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Permanganato

Un permanganato ( / p ər ˈ m æ ŋ ɡ ə n t , p ɜːr -/ ) [1] es un compuesto químico con el ion manganato (VII) , MnO
4
, la base conjugada del ácido permangánico . Debido a que el átomo de manganeso tiene un estado de oxidación +7 , el ion permanganato (VII) es un agente oxidante fuerte . El ion es un ion de metal de transición con estructura tetraédrica . [2] Las soluciones de permanganato son de color púrpura y son estables en medios neutros o ligeramente alcalinos . La reacción química exacta depende de los reactivos que contienen carbono presentes y del oxidante utilizado. Por ejemplo, el tricloroetano (C 2 H 3 Cl 3 ) es oxidado por iones permanganato para formar dióxido de carbono (CO 2 ), dióxido de manganeso (MnO 2 ), iones de hidrógeno (H + ) e iones de cloruro (Cl ). [3]

8MnO
4
+ 3 tazas
2
h
3
CL
3
→ 6 CO
2
+ 8MnO
2
+ H+
+ 4H
2
O
+ 9Cl

En una solución ácida , el permanganato (VII) se reduce al manganeso (II) de color rosa pálido (Mn 2+ ) con un estado de oxidación de +2.

horas+
+ MnO
4
+ 5 mi → Mn 2+ + 4 H 2 O

En una solución fuertemente básica o alcalina , el permanganato (VII) se reduce al ion manganato verde , MnO2-4
con un estado de oxidación de +6.

MnO
4
+ mi MnO2-4

Sin embargo, en una solución neutra se reduce al dióxido de manganeso MnO 2 de color marrón con un estado de oxidación de +4.

2H2O + MnO
4
+ 3 mi → MnO 2 + 4 OH

Producción

Los permanganatos se pueden producir mediante la oxidación de compuestos de manganeso como el cloruro de manganeso o el sulfato de manganeso mediante agentes oxidantes fuertes, por ejemplo, hipoclorito de sodio o dióxido de plomo :

2 MnCl 2 + 5 NaClO + 6 NaOH → 2 NaMnO 4 + 9 NaCl + 3 H 2 O
2 MnSO 4 + 5 PbO 2 + 3 H 2 SO 4 → 2 HMnO 4 + 5 PbSO 4 + 2 H 2 O

También puede producirse por desproporción de manganatos , con dióxido de manganeso como subproducto:

3 Na 2 MnO 4 + 2 H 2 O → 2 NaMnO 4 + MnO 2 + 4 NaOH

Se producen comercialmente por electrólisis u oxidación al aire de soluciones alcalinas de sales de manganato ( MnO2-4
). [4]

Una serie de soluciones de permanganato de potasio con concentración variable, aumentando hacia la derecha.

Uso

Este es un desinfectante fuerte y común que se usa regularmente para desinfectar baños, inodoros y lavabos [ cita requerida ] . Es un compuesto barato y extremadamente eficaz para la tarea. [ cita necesaria ]

Propiedades

Espectro de absorción de una solución acuosa de permanganato de potasio, que muestra una progresión vibrónica.

Los permanganatos (VII) son sales de ácido permangánico. Tienen un color púrpura intenso, debido a una transición de transferencia de carga desde los orbitales p del ligando oxo a los orbitales vacíos derivados de los orbitales d del manganeso (VII) . [5] El permanganato (VII) es un oxidante fuerte y similar al perclorato . Por lo tanto, es de uso común en análisis cualitativos que involucran reacciones redox ( permanganometría ). Según la teoría, el permanganato es lo suficientemente fuerte como para oxidar el agua, pero en realidad esto no sucede en absoluto. Además de esto, es estable.

Es un reactivo útil , pero poco selectivo con compuestos orgánicos. El permanganato de potasio se utiliza como desinfectante y aditivo para el tratamiento del agua en la acuicultura. [6]

Los manganatos (VII) no son muy estables térmicamente. Por ejemplo, el permanganato de potasio se descompone a 230 °C en manganato de potasio y dióxido de manganeso , liberando oxígeno gaseoso:

2 KMnO 4 → K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2

Un permanganato puede oxidar una amina a un compuesto nitro , [7] [8] un alcohol a una cetona , [9] un aldehído a un ácido carboxílico , [10] [11] un alqueno terminal a un ácido carboxílico , [12] ácido oxálico a dióxido de carbono , [13] y un alqueno a un diol . [14] Esta lista no es exhaustiva.

En las oxidaciones de alquenos, un intermedio es una especie cíclica de Mn (V): [15]

Mecanismo de oxidación del permanganato.

Compuestos

Seguridad

La dosis mortal de permanganato es de unos 10 gy se han producido varias intoxicaciones mortales. El fuerte efecto oxidativo conduce a la necrosis de la membrana mucosa . Por ejemplo, el esófago se ve afectado si se ingiere permanganato. Los intestinos sólo absorben una cantidad limitada, pero esta pequeña cantidad produce efectos graves en los riñones y el hígado. [16] [17]

Ver también

Referencias

  1. ^ "permanganato". Diccionario Merriam-Webster.com .
  2. ^ Sukalyan Dash, Sabita Patel y Bijay K. Mishra (2009). "Oxidación por permanganato: aspectos sintéticos y mecanicistas". Tetraedro . 65 (4): 707–739. doi :10.1016/j.tet.2008.10.038.
  3. ^ "Geo-Cleanse International, INC. | Permanganato".
  4. ^ Algodón, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Carlos A. Murillo; Manfred Bochmann (1999). Química Inorgánica Avanzada (6ª ed.). Nueva York: John Wiley & Sons, Inc. pág. 770.ISBN 978-0471199571.
  5. ^ Miessler, Gary L.; Fischer, Paul J.; Tarr, Donald A. (2014). Química Inorgánica (5ª ed.). Pearson. pag. 430.ISBN 978-0321811059.
  6. ^ Síndel. "Desinfectante de permanganato de sodio y potasio".
  7. ^ A. Calder, AR Forrester1 y SP Hepburn (1972). "2-metil-2-nitrosopropano y su dímero". Síntesis orgánicas . 6 : 803{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ) Mantenimiento CS1: nombres numéricos: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 52, pág. 77.
  8. ^ Nathan Kornblum y Willard J. Jones (1963). "4-nitro-2,2,4-trimetilpentano". Síntesis orgánicas . 5 : 845; Volúmenes recopilados , vol. 43, pág. 87.
  9. ^ JW Cornforth (1951). "Piruvato de etilo". Síntesis orgánicas . 4 : 467; Volúmenes recopilados , vol. 31, pág. 59.
  10. ^ RL Shriner y EC Kleiderer (1930). "Ácido piperonílico". Síntesis orgánicas . 2 : 538; Volúmenes recopilados , vol. 10, pág. 82.
  11. ^ John R. Ruhoff (1936). "ácido n-heptanoico". Síntesis orgánicas . 2 : 315; Volúmenes recopilados , vol. 16, pág. 39.
  12. ^ Donald G. Lee, Shannon E. Lamb y Victor S. Chang (1981). "Ácidos carboxílicos de la oxidación de alquenos terminales por permanganato: ácido nonadecanoico". Síntesis orgánicas . 7 : 397{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 60, pág. 11.
  13. ^ Kovacs KA, Grof P, Burai L, Riedel M (2004). "Revisión del mecanismo de reacción permanganato/oxalato". J. Física. Química. A . 108 (50): 11026. Código bibliográfico : 2004JPCA..10811026K. doi :10.1021/jp047061u.
  14. ^ EJ Witzemann, Wm. Lloyd Evans, Henry Hass y EF Schroeder (1931). "dl-gliceraldehído etil acetal". Síntesis orgánicas . 2 : 307{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 11, pág. 52.
  15. ^ Lee, Donald G.; Chen, Tao (1993), "Reducción de manganato (VI) por ácido mandélico y su importancia para el desarrollo de un mecanismo general de oxidación de compuestos orgánicos por óxidos de metales de transición de alta valencia", J. Am. Química. Soc. , 115 (24): 11231–36, doi :10.1021/ja00077a023.
  16. ^ Ong, KL; Bronceado, TH; Cheung, WL (1997). "Intoxicación por permanganato de potasio: una causa poco común de autointoxicación mortal". Revista de medicina de emergencia . 14 (1): 43–45. doi :10.1136/emj.14.1.43. PMC 1342846 . PMID  9023625. 
  17. ^ Joven, R.; Critchley, JA; Joven, KK; Freebairn, RC; Reynolds, AP; Lolín, YI (1996). "Insuficiencia hepatorrenal aguda mortal tras la ingestión de permanganato de potasio". Toxicología humana y experimental . 15 (3): 259–61. doi :10.1177/096032719601500313. PMID  8839216. S2CID  8993404.