La provincia tiene como capital a la ciudad de Monteagudo, ubicada en la parte norte de la provincia.
Este nombre se dio en homenaje al presidente Hernando Siles.
[2] En los últimos años (fines del siglo XX y principios del XXI), varias organizaciones y municipios aborígenes de la provincia de Cordillera, han planteado la creación de un nuevo décimo departamento boliviano denominado "Chaco" o "Gran Chaco", conformado por las provincias de Cordillera (en el departamento Santa Cruz), Luis Calvo y Hernado Siles (en el departamento de Chuquisaca), O'Connor y Gran Chaco (en el departamento de Tarija).
Limita al norte con la provincia de Tomina, al oeste con las provincias de Azurduy, Nor Cinti y Sud Cinti, al sur con el departamento de Tarija, y al este con la provincia de Luis Calvo.
La provincia está dividida administrativamente en dos municipios, los cuales son: