Con veintidós años se trasladó al Barrio León de Triana, en Sevilla para abrir su primera panadería, establecida junto con un socio en 1941.
Cuando intentó montar su propio negocio llegó la Guerra y se tuvo que ir al frente.
A la vuelta se asoció con otro trabajador y puso su primera panadería en el Barrio León de Sevilla».
La panadería tuvo tanto éxito que en 1942 pudo abrir la suya propia en el Cerro del Águila, Sevilla.
Polvillo sin embargo ha podido afianzar su negocio y en 2014 se posicionó como la vigésimo primera panificadora en España.