Posteriormente, pasó dos años trabajando con Lucien Lelong, donde conoció a Christian Dior.

[2]​ En 1945 presentó su primera colección en París, caracterizada por faldas acampanadas largas y de cintura estrecha; la poeta Gertrude Stein, quien se encontraba entre el público, escribió en la revista Vogue que los diseños de Balmain constituirían «el nuevo look francés».

Conocido por su sofisticación y elegancia, fue el creador del estilo Jolie Madame, aunque siempre estuvo inspirado en el ideal de la belleza clásica.

Fue pareja del diseñador danés Erik Mortensen, quien trabajó para Balmain desde 1948 hasta 1991.

Fue el favorito de grandes estrellas, como Brigitte Bardot, Marlene Dietrich y Sofía Loren.