Cuenta con los siguientes grados: Gran Cruz, Gran Oficial, Comendador, Oficial y Caballero, así como con una medalla anexa a la Orden.

Tiene como objetivo galardonar a quién, por cualquier razón o benevolencia, se tornó merecedor del reconocimiento del Gobierno de Brasil, y sirve para estimular la práctica de acciones y hechos dignos de mención de honor, así como para distinguir servicios meritorios y virtudes cívicas.

Además de los grados mencionados anteriormente, se otorga una Insignia de la Orden a corporaciones militares o a instituciones civiles, que se fija en sus banderas o pancartas, sin asignación de grados.

Los destinatarios de la Orden de Río Branco se clasifican en el Cuadro Ordinario, constituido por los empleados activos del servicio diplomático, y en el Cuadro Suplementario, compuesto por los mismos empleados, al momento de jubilarse, y el resto de los premiados.

El Cuadro Ordinario tiene puestos limitados en cada grado, con la excepción de la Gran Cruz y el Cuadro Suplementario, que son ilimitados.