Contrajo matrimonio en 1766, a los diecisiete años, con el marqués de Tourzel.
Disfrutaron de un matrimonio feliz durante veinte años, en los cuales Luisa Isabel dio a luz seis hijos.
Era una acérrima partidaria de la Casa de Borbón, motivo por el cual tenía un lema grabado en un anillo del que se negaba a desprenderse: "¡Señor, salve al rey, al delfín y a su hermana!"
Acompañó al rey y a su familia en la frustrada fuga de Varennes en 1791.
En múltiples ocasiones, a lo largo de las décadas siguientes, la marquesa se vio acosada por varios impostores que decían ser Luis XVII de Francia.