Hijo de Hernando Siles Reyes que fue un político boliviano y Presidente de la República (1926-1930) y de Luisa Salinas Vega, quienes tuvieron tres hijos: Luis Adolfo, Jorge y Teresa.

Se casó con Clemencia Santa Cruz García, bisnieta del Mariscal Andrés de Santa Cruz, Presidente de Bolivia.

Estudió Derecho en la Universidad San Francisco Javier de Sucre, Bolivia.

Tuvo un papel preponderante como presidente del Congreso Constituyente que promulgó la Constitución de 1967.

Apoyó el movimiento organizado en 1981 contra la dictadura de Luis García Meza.