Limita con los municipios jienenses de Santa Elena, Vilches, Carboneros y Baños de la Encina; y con el municipio ciudadrealeño del Viso del Marqués.

Por su término discurren los ríos Guarrizas, Grande, del Renegadero y de la Campana.

En su término se encuentra parte del parque natural de Despeñaperros, y está atravesado por la autovía A-4.

Esta intendencia, que fue suprimida en 1813,[3]​ llegó a estar formada por las siguientes localidades: Perteneciente al denominado distrito minero Linares-La Carolina, el municipio llegó a desarrollar una gran actividad en este sector hacia finales del siglo XIX.

El territorio es muy montañoso y con muchos arroyos y barrancos, aunque descendiente de norte a sur, hasta llegar, cerca del embalse, por debajo de los 500 metros.

Según los datos de las estaciones meteorológicas ubicadas en Linares y La Carolina, los parámetros climáticos promedio aproximados del municipio son los siguientes: Cuenta con una vegetación abundante y heterogénea, entre la que destaca el olivo, encina, alcornoque, castaño, eucalipto, acacia, álamo y roble.

También hay ganadería de reses bravas, ganado ovino y caprino.

[8]​ En La Carolina se practican muchos deportes, habiendo numerosas instalaciones deportivas de la más diversa índole: fútbol, baloncesto, tenis, fútbol sala, balonmano, pádel, tiro con arco, frontenis, atletismo, ciclismo, natación, etc.

Como deportistas de élite carolinenses, debemos nombrar a Juan Araujo Pino Pato Araujo, jugador que fuera durante 210 partidos del Sevilla F. C. entre las temporadas 1945/1956, marcando un total de 136 goles, entre los cuales destaca aquel que le dio la victoria al Sevilla F. C. frente al F.C.