[1] Hijo de Policarpo Herrero Vázquez y de Teresa de Collantes, estudió Derecho en la Universidad de Oviedo y pasó temporadas en París y Madrid para completar su formación.
Su padre fue el fundador del Banco Herrero, banco del que fue consejero desde su fundación en 1911 y presidente a la muerte de su padre, en 1929.
También sus publicaciones contribuyeron al conocimiento del patrimonio histórico-artístico español dentro y fuera de España.
[1][4] Contrajo matrimonio con María Teresa Garralda y Calderón (1885-1964), IV marquesa de Aledo.
Su hijo Ignacio ostentó puestos directivos en la Unión Española de Explosivos y el grupo Explosivos Río Tinto.