En el año 485 a. C. sucedió a Gelón como tirano de Gela, cuando este se hizo con el poder en Siracusa, y en el 478 le volvió a suceder en Siracusa, tras disputarse el poder con otro hermano, Policelo, apoyado por Terón.
Partidario de una política expansionista, bajo su dominio la tiranía siracusana alcanzó su ápice.
Al igual que su hermano, llevó a cabo una intensa política de deportación y redistribución de población, desplazando a Leontinos a los habitantes de Naxos y Catana, ciudades que refundó para asentar a sus tropas mercenarias (476 a. C.) Catana, poblada con 10 000 mercenarios, se convirtió en sede de su hijo Deinomenes.
Como otros muchos déspotas contemporáneos, Hierón I fue un defensor de las artes y las letras.
Muerto en Catana en el año 467 a. C. y fue sucedido por su hermano Trasíbulo.