[1]​ Fue descubierta en 1873 por los químicos Vicente Fernández Rodríguez y Severo Navia en una mina de la sierra de Santa Rosa, cerca de Guanajuato (México), motivo por el que se le puso este nombre.

[2]​ Es un seleniuro, a veces mezclado con sulfuro, de bismuto.

Es un dimorfo en ortorrómbico del mineral denominado paraguanajuatita que es de sistema cristalino trigonal con la misma fórmula química (Bi2Se3).

Se forma como secundario en yacimientos hidrotermales de temperatura entre baja y moderada.

Suele encontrarse asociado a otros minerales como: bismutita, bismuto nativo, clausthalita, nevskita, galena, pirita o calcita.