Fue descubierto en 1832, nombrándolo por la localidad en donde fue encontrado: Clausthal-Zellerfeld, en las montañas Harz (Alemania).

Forma una serie de solución sólida con la galena (PbS), por sustitución gradual de átomos de azufre por selenio en la estructura cristalina.

Son frecuentes las impurezas que le dan distintas tonalidades como son: mercurio, cobalto y cobre.

Puede encontrarse este mineral en yacimientos de minerales del selenio sometidos a procesos hidrotermales con escaso sulfuro, encontrándose junto a otros minerales seleniuros.

Otros minerales con los que comúnmente aparece asociado son: tiemannita, klockmannita, berzelianita, umangita, oro, estibiopaladinita o uraninita.