Se enroló en Real Armada en 1854, y al poco tiempo sirvió en el yate de la reina Victoria.

Asignado a la flota inglesa del Atlántico Sur, en un viaje a Río de Janeiro escaló el cerro Pan de Azúcar y colocó en su cima una bandera británica, que los locales tardaron años en poder retirar.

Abandonó posteriormente la Armada para intentar la cría de ovejas en Uruguay, empresa en la que fracasó.

Durante cuatro meses, el contingente tehuelche permaneció en el campamento sobre el Santa Cruz, tiempo que Musters aprovechó para ganarse su confianza y entrenarse para la vida entre los indios.

En 1876 regresó una vez más a Londres, donde fue nombrado cónsul en la colonia portuguesa de Mozambique.

Cuando se disponía a partir hacia ese nuevo destino, decidió extirparse de un absceso.