Se casó con Ursula Hirschmann, y tuvo una importante influencia sobre su hermano Albert O. Hirschman (Hirschman dedicó su libro Exit, Voice, and Loyalty a la memoria de Colorni).

A partir de 1935 Colorni intensifica su compromiso político, especialmente contra el fascismo.

Con distintos seudónimos, pero sobre todo "Agostini", en 1936-37 publicó artículos importantes sobre Política socialista en "Nuovo Avanti".

Es este período su adhesión a ideas federalistas, elaborado principalmente por Spinelli y Raj: en 1944, con un prefacio, Colorni publicará en Roma el Manifiesto de Ventotene, dibujado con Raja y Salim en 1941.

En 1942, junto con Ludovico Geymonat, desarrolló el proyecto de una revista sobre metodología científica.