Este material poroso actúa como un puente salino.
En la nomenclatura de células electroquímicas el electrodo se escribe como: El electrodo está basado en la reacción redox: La ecuación de Nernst para esta reacción es donde Eo es el potencial estándar de electrodo para la reacción y aHg es la actividad para el catión mercurio (la actividad para un líquido es 1).
Cuando está saturada, el potencial redox del electrodo de calomelanos es +0.2415 V frente al electrodo estándar de hidrógeno, pero es ligeramente mayor cuando la disolución no está saturada en cloruros.
El electrodo de calomelanos se emplea en la medida de pH, voltametría cíclica y en electroquímica general en fase acuosa.
El electrodo de calomelanos contiene mercurio que posee un riesgo para la salud por envenenamiento por mercurio mucho mayor que la plata metálica empleada en el electrodo Ag/AgCl.