Tenía por capital a la ciudad de Ocaña.
[1][3] Al establecerse la constitución de 1886 el día 6 de agosto, la misma región volvió a ser llamada la provincia de Ocaña y los antes estados pasaron a ser llamados departamentos.
El departamento al momento de su creación (1859) estaba dividido en los distritos de Ocaña (capital), Aspásica, Brotaré, Buenavista, El Carmen, Convención, Cáchira, La Cruz, La Palma, San Antonio y Teorama.
En la ciudad de Bucaramanga el Estado soberano de Santander, acordó dividir su territorio en departamentos, Ocaña fue uno de ellos:LEI (DE 25 DE JUNIO DE 1859) Dividiendo el territorio del Estado en Departamentos La Asamblea Lejislativa del Estado de Santander,
Artículo 1.° Para su mejor réjimen político i administrativo se divide el territorio del Estado en los siguientes Departamentos: (...) El de Ocaña, formado por los pueblos de la antigua provincia de este nombre, que corresponden al Estado, con su capital en Ocaña.