Decelia está situada en territorio ático junto a la frontera entre Ática y Beocia, en el camino de Atenas a Oropo, cerca de las fuentes del Cefiso, entre los montes Pentélico y Parnés, en la ruta que iba de Beocia a Eubea.
Según el historiador ateniense Tucídides, estaba emplazada a unos 22 km al noreste de Atenas, —120 estadios —[1] desde donde era visible.
Desde Decelia se podían ver las naves que atracaban en el puerto del Pireo.
En la guerra del Peloponeso, siguiendo el consejo de Alcibíades, ex general ateniense perseguido en su patria por crímenes religiosos y que durante un tiempo se pasó al bando enemigo, Esparta, en la primavera de 413 a. C., fortificó Decelia, construyendo un fuerte en lo alto del desfiladero para impedir que Atenas consiguiera suministros por tierra.
Además, la presencia espartana en la zona rural del Ática, en una desviación de su política previa por la que los espartanos regresaban a casa para pasar los meses de invierno, fue mantenida durante todo el año.