Su capital es el pueblo de Dalcahue, ubicado en las coordenadas 42°22′45.5″S 73°38′50.1″O / -42.379306, -73.647250, a orillas del canal homónimo.

Cuando Chile declaró su independencia, los habitantes de Chiloé permanecieron fieles a la Corona y pelearon durante 16 años contra las fuerzas patriotas.

Allí están los poblados de Téguel, Quíquel, Quetalco, Puchaurán, Colegual, San Juan, Calen, y Tenaún.

Entre la Panamericana y el Océano Pacífico prácticamente no hay habitantes, ya que es una zona boscosa que en buena parte corresponde a los terrenos del sector Anay (sur) del Parque Nacional Chiloé.

El alcalde electo para el periodo 2021-2024 fue Juan Hijerra Serón y tras su destitución la municipalidad de Dalcahue es dirigida por el hasta entonces concejal Álex Waldemar Gómez Aguilar (IND - Radicales e Ind), quien preside el Concejo Municipal compuesto por los siguientes concejales:[15]​ Dalcahue integra el Distrito Electoral n.º 26 y pertenece a la 13.ª Circunscripción Senatorial.