Casona que en principio era de una sola planta, para luego ser enriquecida con una segunda, en estricta obediencia al diseño trabajado por el arquitecto José López Arango.
El internado también aceptaba a otros estudiantes pagantes que ocupaban la sala de la predicación ubicada en la planta alta del edificio.
Fue designado como primer Rector del colegio el abogado y sacerdote Juan Manuel Calero Vargas.
Seguidamente fue designado el jurisconsulto y destacado diplomático que fuera Presidente de Bolivia, Dr.
José María Linares, como tercer Rector de este colegio en los años 1833 y 1834.
Sucesivamente dirigieron a este plantel educativo otras connotadas personalidades como el políglota, educador y escritor José David Berríos, al igual que don Macedonio Araujo, fundador y primer presidente de la Sociedad Geográfica y de Historia "Potosí"; el ilustre letrado en leyes, magnífico educador e historiador don Vicente Terán Erquicia; el reconocido "padre de la juventud potosina", destacado investigador historiógrafo Luis Subieta Sagárnaga; el polifacético artista, abogado, escritor y hombre público Dr. Ricardo Bohórquez Ramírez; El Presidente de la República Aniceto Arce paso también por las oficinas del Rectorado;El Fundador de la Universidad pedagógica Prof.
El himno del Colegio Nacional Pichincha, fue escrito por Celestino López y la música fue compuesta por Simeón Roncal.