Fue una de las primeras instituciones educativas fundadas en Bolivia.
Una réplica del decreto de fundación se encuentra en el patio de honor del colegio.
En 1831, en el mismo sitio se fundó la Universidad Mayor de San Andrés, compartiendo espacio ambas instituciones.
A partir de 1919 la universidad dejó el inmueble pasando a ser sede exclusiva del Colegio.
[2] El colegio ocupa un inmueble de estilo republicano[3] con patio central, declarado como patrimonio en varias instancias de administración, una declaratoria nacional fue emitida en 2013.