Carlos Miguel Fitz-James Stuart y de Silva-Fernández de Híjar

Durante la Guerra de independencia española residió con sus padres en Francia, y posteriormente emprendió un viaje formativo por Europa (el habitual Grand Tour) que se prolongaría nueve años.

Se casó en Roma, en 1819, con una noble de Sicilia, Italia, Rosalía Ventimiglia di Grammonte y Moncada, (Palermo, Italia, 1798–1868),[3]​ Camarera mayor de palacio.

A la muerte de su prima Cayetana había heredado muy pocos cuadros, y fue él quien reunió muchos de los más valiosos actualmente visibles en el Palacio de Liria: Perugino, Andrea Previtali, Tiziano, Francesco Furini...

Durante su estancia en Italia el duque apoyó a los escultores José Álvarez Cubero y Antonio Solá, encargó cuadros al joven Ingres e incluso reunió cerámicas griegas y esculturas para abrir una galería en Madrid que contribuyese a la formación de los artistas madrileños.

No llegó a culminar este proyecto y cayó en deudas que le obligaron a vender algunas obras, si bien el grueso de su colección subsistió en la mansión familiar.