El parlamentario conservador Santos Vallejo presidió la entidad al menos desde 1910 hasta su muerte en 1929, siendo un hombre que participó en otras empresas como Electra Popular Vallisoletana, Tranvías de Valladolid y Banco Central.
El Banco Castellano se ubicó en el edificio conocido en su origen como palacio de Ortiz Vega que se construyó en la segunda mitad del siglo XIX siguiendo los planos del arquitecto Antonio Iturralde Montel, perteneciente al acaudalado banquero y hombre de negocios Antonio Ortiz Vega.
Más tarde este edificio sirvió como alojamiento del Ayuntamiento cuando fue derribada la antigua Casa Consistorial.
Posteriormente fue adquirido por el Banco Castellano, mientras en la planta alta se situaba el Gobierno Civil.
El edificio fue remodelado por el arquitecto M. Cuadrillero y Sáez en 1920, resultando de ese momento su aspecto ecléctico.