Era la hija de Pavel Pavlovich Demidov, II Príncipe de San Donato, y de su segunda esposa, la princesa Elena Petrovna Troubetzkaya.

Su padre era hijo del conde ruso Pavel Nikolaievich Demidov y de la filántropa de origen sueco-fines Aurora Stjernvall.

Por otro lado, su madre era hija del príncipe Peter Nikitavich Troubetzkoy y de la princesa Elisabeth Belosselsky-Belozersky.

La pareja tuvo un único hijo: el príncipe Pablo Karađorđević (1893-1976), quién actuó como regente de Yugoslavia entre 1934 y 1941.

Contrajo matrimonio en 1923 con la princesa Olga de Grecia y Dinamarca y tuvo descendencia (los príncipe Alexander, Nikola y Elizabeth).