Era la hija del gobernante de Epiro, Miguel II Comneno Ducas, y su esposa, Teodora.

Estos matrimonios eran parte de una alianza dirigida contra el Imperio de Nicea, cuya expansión amenazaba los intereses del gobernante epirota, que reclamaba la herencia imperial bizantina para sí mismo, y la misma existencia de los estados latinos de Grecia.

La maniobra diplomática y militar que siguió llevó a la eventual derrota de la alianza epirota-latina en la batalla de Pelagonia en 1259.

También fue tutora de su hija menor Margarita, mientras que Isabel había estado casada con el hijo de Carlos Felipe y fue a Italia, donde permaneció incluso después de que su esposo muriera en 1277.

Esto preocupó al rey Carlos, ya que se sentía incómodo al ver Clemutsi, el castillo fuerte de Acaya, y Kalamata, donde algunas de las tierras más fértiles del principado estaban localizados, en manos de un vasallo ya poderoso.