Los bifenilos policlorados ( PCB ) son compuestos químicos altamente cancerígenos , antiguamente utilizados en productos industriales y de consumo, cuya producción fue prohibida en Estados Unidos por la Ley de Control de Sustancias Tóxicas en 1976 e internacionalmente por el Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes en 2001.
Los PCB son compuestos organoclorados con la fórmula C 12 H 10 − x Cl x ; Alguna vez fueron ampliamente utilizados en la fabricación de papel autocopiante , como fluidos de transferencia de calor y como fluidos dieléctricos y refrigerantes para equipos eléctricos. [2]
Debido a su longevidad, los PCB todavía se utilizan ampliamente, aunque su fabricación ha disminuido drásticamente desde la década de 1960, cuando se identificaron una serie de problemas. [3] Con el descubrimiento de la toxicidad ambiental de los PCB y su clasificación como contaminantes orgánicos persistentes , su producción fue prohibida por la ley federal de los Estados Unidos el 1 de enero de 1978, bajo el Título 15 del Código de EE. UU. 2605 (e) Bifenilos policlorados, en la subsección (2) (A) estableció que después del 1 de enero de 1978, "ninguna persona podrá fabricar, procesar o distribuir en el comercio o utilizar ningún PCB de ninguna manera que no sea de manera totalmente cerrada (...)". La EPA también puede regular la eliminación de PCB.
La Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) calificó a los PCB como cancerígenos definitivos en los seres humanos. Según la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU. (EPA), los PCB causan cáncer en animales y son probablemente cancerígenos en humanos. [4] Muchos ríos y edificios, incluidas escuelas, parques y otros sitios, están contaminados con PCB y ha habido contaminación de los suministros de alimentos con estas sustancias. Además, debido a su uso como refrigerante en transformadores eléctricos, los PCB aún persisten en entornos construidos. [5] [6]
Algunos PCB comparten una similitud estructural y un modo de acción tóxico con las dioxinas . [7] Se conocen otros efectos tóxicos como la alteración endocrina (en particular, el bloqueo del funcionamiento del sistema tiroideo) y la neurotoxicidad . [8] Los análogos de bromo de los PCB son los bifenilos polibromados (PBB), que tienen aplicaciones análogas y preocupaciones ambientales.
Se estima que se han producido 1,2 millones de toneladas en todo el mundo. [9] Aunque la EPA hizo cumplir la prohibición federal a partir de 1978, los PCB continuaron creando problemas de salud en años posteriores debido a su presencia continua en el suelo y los sedimentos, y a partir de productos fabricados antes de 1979. [10] En 1988, los científicos japoneses Tanabe et al. Se estima que había 370.000 toneladas en el medio ambiente a nivel mundial y 780.000 toneladas estaban presentes en productos, vertederos y vertederos o se mantenían almacenadas. [9]
Los compuestos son líquidos viscosos de color amarillo pálido . Son hidrofóbicos, con baja solubilidad en agua : 0,0027–0,42 ng /L para la marca Aroclors , [11] [ página necesaria ] pero tienen alta solubilidad en la mayoría de los disolventes , aceites y grasas orgánicos . Tienen bajas presiones de vapor a temperatura ambiente. Tienen constantes dieléctricas de 2,5 a 2,7, [12] conductividad térmica muy alta , [11] [ página necesaria ] y altos puntos de inflamación (de 170 a 380 °C). [11] [ página necesaria ]
La densidad varía de 1,182 a 1,566 g/cm 3 . [11] [ página necesaria ] Otras propiedades físicas y químicas varían ampliamente según la clase. A medida que aumenta el grado de cloración, aumentan el punto de fusión y la lipofilicidad , y disminuyen la presión de vapor y la solubilidad en agua. [11] [ página necesaria ]
Los PCB no se descomponen ni se degradan fácilmente, lo que los hacía atractivos para las industrias. Las mezclas de PCB son resistentes a ácidos, bases, oxidación, hidrólisis y cambios de temperatura. [13] Pueden generar dibenzodioxinas y dibenzofuranos extremadamente tóxicos mediante oxidación parcial. La degradación intencional como tratamiento de PCB no deseados generalmente requiere calor elevado o catálisis (consulte Métodos de destrucción a continuación).
Los PCB penetran fácilmente en la piel , el PVC (cloruro de polivinilo) y el látex (caucho natural). [14] Los materiales resistentes a los PCB incluyen Viton , polietileno , acetato de polivinilo (PVA), politetrafluoroetileno (PTFE), caucho butílico , caucho nitrilo y neopreno . [14]
Los PCB se derivan del bifenilo , que tiene la fórmula C 12 H 10 , a veces escrita (C 6 H 5 ) 2 . En los PCB, algunos de los átomos de hidrógeno del bifenilo son reemplazados por átomos de cloro. Hay 209 compuestos químicos diferentes en los que de uno a diez átomos de cloro pueden reemplazar a los átomos de hidrógeno. Los PCB se utilizan normalmente como mezclas de compuestos y reciben el único número de identificación CAS 1336-36-3. Alrededor de 130 PCB individuales diferentes se encuentran en productos de PCB comerciales. [11] : 2
Los efectos tóxicos varían según el PCB específico. En términos de su estructura y toxicidad, los PCB se dividen en dos categorías distintas, denominadas patrones de sustitución de arenos coplanares o no ortosustituidos y congéneres no coplanares u ortosustituidos .
Los PCB no coplanares sustituidos con diorto interfieren con la transducción de señales intracelulares dependientes del calcio , lo que puede provocar neurotoxicidad . [19] Los orto -PCB pueden alterar el transporte de la hormona tiroidea al unirse a la transtiretina . [20]
Las mezclas comerciales de PCB se comercializaron con los siguientes nombres: [21] [22]
Brasil
República Checa y Eslovaquia
Francia
Alemania
Italia
Japón
Antigua URSS
Reino Unido
Estados Unidos
El único productor norteamericano, Monsanto Company , comercializó PCB con el nombre comercial Aroclor de 1930 a 1977. Se vendieron con nombres comerciales seguidos de un número de cuatro dígitos. En general, los dos primeros dígitos se refieren a la serie de productos designada por Monsanto (por ejemplo, series 1200 o 1100); los dos segundos números indican el porcentaje de cloro en masa en la mezcla. Por tanto, Aroclor 1260 es un producto de la serie 1200 y contiene un 60% de cloro en masa. Es un mito que los dos primeros dígitos se referían al número de átomos de carbono; el número de átomos de carbono no cambia en los PCB. La serie 1100 era un material de PCB en bruto que se destiló para crear el producto de PCB de la serie 1200. [24]
La excepción al sistema de nombres es Aroclor 1016, que se produjo destilando 1242 para eliminar los congéneres altamente clorados y hacer un producto más biodegradable. "1016" se le dio a este producto durante la etapa de investigación de Monsanto con fines de seguimiento, pero el nombre permaneció después de su comercialización.
Se utilizaron diferentes Aroclors en diferentes momentos y para diferentes aplicaciones. En la fabricación de equipos eléctricos en Estados Unidos, Aroclor 1260 y Aroclor 1254 eran las principales mezclas utilizadas antes de 1950; Aroclor 1242 fue la mezcla principal utilizada en las décadas de 1950 y 1960 hasta que fue eliminada gradualmente en 1971 y reemplazada por Aroclor 1016. [11] [ página necesaria ]
La producción comercial de PCB fue prohibida en los Estados Unidos en 1979, con la aprobación de la Ley de Control de Sustancias Tóxicas (TSCA). [25]
Una estimación (2006) sugirió que se habían producido 1 millón de toneladas de PCB. Se pensaba que el 40% de este material seguía en uso. [2] Otra estimación sitúa la producción mundial total de PCB en el orden de 1,5 millones de toneladas. Estados Unidos fue el mayor productor con más de 600.000 toneladas producidas entre 1930 y 1977. Le sigue la región europea con casi 450.000 toneladas hasta 1984. Es poco probable que alguna vez se contabilice con precisión un inventario completo de la producción mundial de PCB, ya que había fábricas. en Polonia, Alemania Oriental y Austria que produjeron cantidades desconocidas de PCB. En las regiones más orientales de Eslovaquia todavía quedan almacenadas 21.500 toneladas de PCB. [26]
Aunque la producción deliberada de PCB está prohibida por un tratado internacional, todavía se producen "inadvertidamente" cantidades significativas de PCB. Las investigaciones sugieren que en Estados Unidos se producen legalmente 45.000 toneladas de PCB como "subproductos" al año como parte de determinadas formulaciones químicas y de productos. [27] [28]
La utilidad de los PCB se basa en gran medida en su estabilidad química, incluida su baja inflamabilidad y su alta constante dieléctrica. En un arco eléctrico, los PCB generan gases incombustibles.
El uso de PCB se divide comúnmente en aplicaciones cerradas y abiertas. [2] Ejemplos de aplicaciones cerradas incluyen refrigerantes y fluidos aislantes ( aceite de transformador ) para transformadores y condensadores , como los utilizados en antiguos balastros de luces fluorescentes, [29] fluidos hidráulicos , aceites lubricantes y de corte, y similares. Por el contrario, la principal aplicación abierta de los PCB fue el papel autocopiativo ("NCR") , que incluso actualmente provoca la contaminación del papel. [30]
Otras aplicaciones abiertas fueron como plastificantes en pinturas y cementos, aditivos estabilizadores en revestimientos de PVC flexible de cables eléctricos y componentes electrónicos, extensores de pesticidas , retardantes de llama reactivos y selladores para calafateo , adhesivos , acabados para pisos de madera, como Fabulon y otros productos de Halowax en Estados Unidos, [31] agentes antipolvo, compuestos impermeabilizantes y agentes de fundición. [11] También se usó como plastificante en pinturas y especialmente en "alquitranes de hulla" que se usaban ampliamente para recubrir tanques de agua, puentes y otras piezas de infraestructura.
Las fuentes modernas incluyen pigmentos , que pueden usarse en tintas para productos de papel o plástico. [32] Los PCB también se siguen encontrando en equipos antiguos como condensadores, balastos, máquinas de rayos X y otros desechos electrónicos. [33]
Los PCB han entrado al medio ambiente tanto por su uso como por su eliminación. El destino ambiental de los PCB es complejo y de escala global. [11]
Debido a su baja presión de vapor , los PCB se acumulan principalmente en la hidrosfera , a pesar de su hidrofobicidad , en la fracción orgánica del suelo y en organismos , incluido el cuerpo humano. [34] La hidrosfera es el principal reservorio. El inmenso volumen de agua de los océanos todavía es capaz de disolver una cantidad importante de PCB. [35]
A medida que la presión del agua del océano aumenta con la profundidad, los PCB se vuelven más pesados que el agua y se hunden hasta las fosas oceánicas más profundas donde se concentran. [36]
Se ha detectado un pequeño volumen de PCB en toda la atmósfera terrestre. La atmósfera sirve como ruta principal para el transporte global de PCB, particularmente para aquellos congéneres con uno a cuatro átomos de cloro. [37]
En la atmósfera, los PCB pueden ser degradados por radicales hidroxilo o directamente por fotólisis de enlaces carbono-cloro (incluso si se trata de un proceso menos importante). [38]
Las concentraciones atmosféricas de PCB tienden a ser más bajas en las zonas rurales, donde suelen estar en el rango de los picogramos por metro cúbico, más altas en las zonas suburbanas y urbanas, y más altas en los centros de las ciudades, donde pueden alcanzar 1 ng /m 3 o más. [39] En Milwaukee , se midió una concentración atmosférica de 1,9 ng/m 3 , y se estimó que esta fuente por sí sola representaba 120 kg/año de PCB que ingresaban al lago Michigan . [40] En 2008, se han documentado concentraciones de hasta 35 ng /m 3 , 10 veces superiores al límite recomendado por la EPA de 3,4 ng/m 3 , en el interior de algunas casas de EE. UU. [31]
Se pensaba que la volatilización de los PCB en el suelo era la fuente principal de PCB en la atmósfera, pero las investigaciones sugieren que la ventilación del aire interior contaminado con PCB de los edificios es la fuente principal de contaminación con PCB en la atmósfera. [41]
En la biosfera , los PCB pueden ser degradados por el sol , las bacterias o los eucariotas , pero la velocidad de la reacción depende tanto del número como de la disposición de los átomos de cloro en la molécula: los PCB menos sustituidos, meta o parasustituidos , se biodegradan más rápidamente. que más congéneres sustituidos. [ cita necesaria ]
En las bacterias, los PCB pueden declorarse mediante decloración reductiva u oxidarse mediante la enzima dioxigenasa . [ cita necesaria ] En eucariotas, los PCB pueden ser oxidados por la enzima citocromo P450 . [42]
Como muchas toxinas lipófilas, los PCB sufren biomagnificación y bioacumulación principalmente debido al hecho de que se retienen fácilmente dentro de los organismos. [43] [44]
La contaminación plástica, específicamente los microplásticos , es uno de los principales contribuyentes de PCB a la biosfera y especialmente a los ambientes marinos. Los PCB se concentran en ambientes marinos porque los sistemas de agua dulce, como los ríos, actúan como un puente para que la contaminación plástica sea transportada desde los ambientes terrestres a los ambientes marinos. [45] Se ha estimado que entre el 88% y el 95% del plástico marino se exporta al océano por tan solo 10 ríos principales. [43]
Un organismo puede acumular PCB al consumir otros organismos que previamente han ingerido PCB de ambientes terrestres, de agua dulce o marinos. La concentración de PCB dentro de un organismo aumentará a lo largo de su vida; este proceso se llama bioacumulación. Las concentraciones de PCB dentro de un organismo también cambian según el nivel trófico que ocupan. Cuando un organismo ocupa un nivel trófico alto, como las orcas o los humanos , acumulará más PCB que un organismo que ocupa un nivel trófico bajo, como el fitoplancton . Si mueren suficientes organismos con un nivel trófico debido a la acumulación de toxinas, como los PCB, puede ocurrir una cascada trófica .
Los PCB pueden causar daños a la salud humana o incluso la muerte cuando se ingieren. [46] Las aves pueden transportar PCB desde fuentes acuáticas a la tierra a través de heces y cadáveres. [47]
Los PCB sufren una biotransformación xenobiótica, un mecanismo utilizado para hacer que las toxinas lipófilas sean más polares y se excreten más fácilmente del cuerpo. [48] La biotransformación depende de la cantidad de átomos de cloro presentes, junto con su posición en los anillos. Las reacciones de fase I se producen añadiendo oxígeno a cualquiera de los anillos de benceno mediante el citocromo P450 . [49] El tipo de P450 presente también determina dónde se agregará el oxígeno; Los P450 inducidos por fenobarbital (PB) catalizan la oxigenación en las posiciones meta-para de los PCB, mientras que los P450 inducidos por 3-metilcolantreno (3MC) añaden oxígeno a las posiciones orto - meta . [50] Los PCB que contienen protones orto - meta y meta - para pueden ser metabolizados por cualquiera de las enzimas, lo que los hace más propensos a abandonar el organismo. Sin embargo, algunos metabolitos de PCB que contienen protones orto - meta tienen un mayor impedimento estérico debido al oxígeno, lo que provoca una mayor estabilidad y una mayor posibilidad de acumulación. [51]
El metabolismo también depende de la especie de organismo; Diferentes organismos tienen enzimas P450 ligeramente diferentes que metabolizan ciertos PCB mejor que otros. Al observar el metabolismo de los PCB en el hígado de cuatro especies de tortugas marinas (verde, golfina , boba y carey), las tortugas verdes y carey tienen tasas de hidroxilación de PCB 52 notablemente más altas que las tortugas golfinas o bobas. Esto se debe a que las tortugas marinas verdes y carey tienen una mayor expresión de proteínas similares a P450 2. Esta proteína añade tres grupos hidroxilo al PCB 52, haciéndolo más polar y soluble en agua. Expresión de proteína similar a P450 3 que se cree que está relacionada con el metabolismo de PCB 77, algo que no se midió en este estudio. [48]
La temperatura juega un papel clave en la ecología, fisiología y metabolismo de las especies acuáticas. La tasa de metabolismo de los PCB dependía de la temperatura en la perca amarilla ( Perca flavescens ). En otoño e invierno, sólo 11 de 72 congéneres de PCB introducidos se excretaron y tuvieron vidas medias de más de 1.000 días. Durante la primavera y el verano, cuando la temperatura media diaria del agua superaba los 20 °C, los PCB persistentes tenían una vida media de 67 días. Los principales procesos de excreción fueron la egestión fecal, la dilución del crecimiento y la pérdida a través de las superficies respiratorias. La tasa de excreción de PCB coincidía con la bioenergética natural de la perca , donde la mayor parte de su consumo, respiración y tasas de crecimiento ocurren a finales de la primavera y el verano. Dado que la perca realiza más funciones en los meses más cálidos, naturalmente tiene un metabolismo más rápido y menos acumulación de PCB. Sin embargo, múltiples períodos de agua fría mezclados con PCB tóxicos con moléculas de cloro coplanares pueden ser perjudiciales para la salud de las percas. [52]
Los enantiómeros de compuestos quirales tienen propiedades químicas y físicas similares, pero el cuerpo puede metabolizarlos de manera diferente. Esto se observó en las ballenas de Groenlandia ( Balaena mysticetus ) por dos razones principales: son animales grandes con metabolismos lentos (lo que significa que los PCB se acumulan en el tejido adiposo) y pocos estudios han medido los PCB quirales en los cetáceos. Descubrieron que las concentraciones promedio de PCB en la grasa eran aproximadamente cuatro veces más altas que las del hígado; sin embargo, lo más probable es que este resultado dependa de la edad y el sexo. A medida que las hembras reproductivamente activas transfirieron PCB y otras sustancias venenosas al feto, las concentraciones de PCB en la grasa eran significativamente más bajas que las de los machos de la misma longitud corporal (menos de 13 metros). [53]
La toxicidad de los PCB varía considerablemente entre sus congéneres . Los PCB coplanares , conocidos como PCB no orto porque no están sustituidos en las posiciones del anillo orto (al lado) del otro anillo (como los PCB 77, 126 y 169), tienden a tener propiedades similares a las de las dioxinas y generalmente se encuentran entre los congéneres más tóxicos. Debido a que los PCB se encuentran casi invariablemente en mezclas complejas, se ha desarrollado el concepto de factores de equivalencia tóxica ( TEF ) para facilitar la evaluación y regulación de riesgos, donde a los congéneres de PCB más tóxicos se les asignan valores más altos de TEF en una escala de 0 a 1. Uno de los A la mayoría de los compuestos tóxicos conocidos, a la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo[p]dioxina , un PCDD , se le asigna un TEF de 1. [54] En junio de 2020, State Impact of Pennsylvania declaró que "En 1979, la EPA prohibió el uso de PCB, pero todavía existen en algunos productos producidos antes de 1979. Persisten en el medio ambiente porque se adhieren a sedimentos y suelos. La alta exposición a PCB puede causar defectos de nacimiento, retrasos en el desarrollo y cambios hepáticos". [10]
En general, las personas están expuestas a los PCB de manera abrumadora a través de los alimentos, y mucho menos al respirar aire contaminado, y menos aún a través del contacto con la piel. Una vez expuestos, algunos PCB pueden convertirse en otras sustancias químicas dentro del cuerpo. Estas sustancias químicas o PCB sin cambios pueden excretarse en las heces o permanecer en el cuerpo de una persona durante años, con una vida media estimada de 10 a 15 años. [55] Los PCB se acumulan en la grasa corporal y la grasa láctea. [56] Los PCB se biomagnifican en la red alimentaria y están presentes en los peces y en los acuíferos contaminados. [57] Los bebés humanos están expuestos a los PCB a través de la leche materna o por exposición intrauterina a través de la transferencia transplacentaria de PCB [56] y se encuentran en la cima de la cadena alimentaria. [58] : 249 y sigs.
Los trabajadores que reciclan equipos viejos en la industria del reciclaje de productos electrónicos también pueden estar expuestos a los PCB. [33]
Los efectos sobre la salud más comúnmente observados en personas expuestas a niveles extremadamente altos de PCB son afecciones de la piel, como cloracné y erupciones cutáneas , pero se sabía que eran síntomas de intoxicación sistémica aguda que se remonta a 1922. Los estudios en trabajadores expuestos a PCB han mostrado cambios en sangre y orina que pueden indicar daño hepático . En Japón, en 1968, se utilizaron 280 kg de aceite de salvado de arroz contaminado con PCB como alimento para pollos, lo que provocó una intoxicación masiva, conocida como enfermedad de Yushō , en más de 1.800 personas. [59] Los síntomas comunes incluyeron lesiones dérmicas y oculares , ciclos menstruales irregulares y respuestas inmunes reducidas . [59] [60] [61] Otros síntomas incluyeron fatiga, dolores de cabeza, tos y llagas cutáneas inusuales. [62] Además, en niños, hubo informes de desarrollo cognitivo deficiente. [59] Las mujeres expuestas a los PCB antes o durante el embarazo pueden dar a luz a niños con capacidad cognitiva reducida, compromiso inmunológico y problemas de control motor. [63] [56] [64]
Existe evidencia de que las personas que hacen dietas estrictas y han estado expuestas a PCB tienen un riesgo elevado de sufrir complicaciones de salud. Los PCB almacenados en el tejido adiposo se movilizan hacia la sangre cuando las personas comienzan a hacer una dieta estricta. [sesenta y cinco]
Los PCB han mostrado efectos tóxicos y mutagénicos al interferir con las hormonas del cuerpo. Se ha demostrado que los PCB, según el congénere específico, inhiben e imitan el estradiol , la principal hormona sexual en las mujeres. La imitación del compuesto de estrógeno puede alimentar las células de cáncer de mama dependientes de estrógenos y posiblemente causar otros cánceres, como el de útero o de cuello uterino . La inhibición del estradiol puede provocar graves problemas de desarrollo tanto en hombres como en mujeres, incluidos problemas de desarrollo sexual, esquelético y mental. [ cita necesaria ] [66] En un estudio transversal, se encontró que los PCB estaban asociados negativamente con los niveles de testosterona en niños adolescentes. [67]
Se ha demostrado que los niveles elevados de PCB en adultos dan como resultado niveles reducidos de la hormona tiroidea triyodotironina , que afecta a casi todos los procesos fisiológicos del cuerpo, incluidos el crecimiento y el desarrollo, el metabolismo, la temperatura corporal y la frecuencia cardíaca. También resultó en una inmunidad reducida y un aumento de los trastornos de la tiroides. [55] [68] [ ¿fuente médica poco confiable? ]
Los animales que comen alimentos contaminados con PCB, incluso por períodos cortos de tiempo, sufren daño hepático y pueden morir. En 1968, en Japón, 400.000 aves murieron después de comer piensos contaminados con PCB. [69] Los animales que ingieren cantidades más pequeñas de PCB en los alimentos durante varias semanas o meses desarrollan diversos efectos sobre la salud, incluida la anemia ; afecciones cutáneas similares al acné ( cloracné ); Lesiones de hígado, estómago y glándula tiroides (incluido hepatocarcinoma), [ cita necesaria ] y apoptosis de timocitos . [55] Otros efectos de los PCB en animales incluyen cambios en el sistema inmunológico , alteraciones del comportamiento y problemas de reproducción. [55] Se sabe que los PCB que tienen actividad similar a la de las dioxinas causan una variedad de efectos teratogénicos en los animales. La exposición a los PCB provoca pérdida de audición y síntomas similares al hipotiroidismo en ratas. [70]
En 2013, la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) clasificó los PCB similares a las dioxinas como carcinógenos humanos . [71] Según la EPA de EE. UU., se ha demostrado que los PCB causan cáncer en animales y la evidencia respalda un efecto cancerígeno en humanos. [4] Según la EPA, los estudios han encontrado aumentos en el melanoma maligno y cánceres de hígado poco comunes en los trabajadores con PCB. [4]
En 2013, la IARC determinó que la evidencia de que los PCB causan linfoma no Hodgkin es "limitada" y "no consistente". [71] Por el contrario, anteriormente se había aceptado una asociación entre niveles elevados de PCB en sangre y linfoma no Hodgkin. [72] Los PCB pueden desempeñar un papel en el desarrollo de cánceres del sistema inmunológico porque algunas pruebas con animales de laboratorio sometidos a dosis muy altas de PCB han mostrado efectos en el sistema inmunológico de los animales, y algunos estudios de poblaciones humanas han informado de una asociación entre los niveles ambientales de PCB y la respuesta inmune. [4]
A principios de la década de 1990, Monsanto enfrentó varias demandas por daños causados por los PCB por parte de trabajadores de empresas como Westinghouse que compraron PCB de Monsanto y los utilizaron para construir equipos eléctricos. [73] Monsanto y sus clientes, como Westinghouse y GE, también enfrentaron litigios de terceros, como trabajadores de depósitos de chatarra que compraban equipos eléctricos usados y los descomponían para recuperar metales valiosos. [74] [75] Monsanto resolvió algunos de estos casos y ganó los demás, basándose en que había dicho claramente a sus clientes que los PCB eran productos químicos peligrosos y que era necesario implementar procedimientos de protección. [76]
En 2003, Monsanto y Solutia Inc. , una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de 700 millones de dólares con los residentes de West Anniston, Alabama , que habían sido afectados por la fabricación y el vertido de PCB. [77] [78] En un juicio que duró seis semanas, el jurado determinó que "Monsanto se había involucrado en un comportamiento escandaloso y responsabilizó a las corporaciones y a sus sucesores corporativos por los seis cargos que consideró, incluyendo negligencia, molestia, desenfreno y supresión de la verdad." [79] [ ¿ fuente poco confiable? ]
En 2014, el Tribunal Superior de Los Ángeles determinó que Monsanto no era responsable de los cánceres que supuestamente se debían a los PCB que impregnaban el suministro de alimentos de tres demandantes que habían desarrollado linfoma no Hodgkin. Después de un juicio de cuatro semanas, el jurado concluyó que la producción y venta de PCB de Monsanto entre 1935 y 1977 no eran causas sustanciales del cáncer. [80]
En 2015, las ciudades de Spokane, San Diego y San José iniciaron demandas contra Monsanto para recuperar los costos de limpieza de sitios contaminados con PCB, alegando que Monsanto continuó vendiendo PCB sin las advertencias adecuadas después de conocer su toxicidad. Monsanto emitió un comunicado de prensa sobre el caso de San Diego, alegando que el uso indebido o la eliminación por parte de terceros de un producto vendido legalmente no era responsabilidad de la empresa. [81] [82] [83] [84]
En julio de 2015, un tribunal del condado de St. Louis, en Missouri, determinó que Monsanto, Solutia, Pharmacia y Pfizer no eran responsables de una serie de muertes y lesiones causadas por PCB fabricados por Monsanto Chemical Company hasta 1977. El juicio duró casi un mes y el jurado Tomó un día de deliberaciones para emitir un veredicto contra los demandantes de todo Estados Unidos. [85] [86] Casos similares están en curso. "La evidencia simplemente no respalda la afirmación de que el uso histórico de productos con PCB fue la causa de los daños de los demandantes. Confiamos en que el jurado concluirá, como otros dos jurados han encontrado en casos similares, que la antigua Monsanto Company no es responsable de las supuestas lesiones", dijo un comunicado de Monsanto. [87]
En mayo de 2016, un jurado del estado de Missouri ordenó a Monsanto pagar 46,5 millones de dólares a tres demandantes cuya exposición a los PCB provocó un linfoma no Hodgkin. [88] [89]
En diciembre de 2016, el estado de Washington presentó una demanda en el condado de King. El estado solicitó daños y costos de limpieza relacionados con los PCB. [90] [91] En marzo de 2018, el fiscal general de Ohio, Mike DeWine, también presentó una demanda contra Monsanto por problemas de salud planteados por los PCB. [92]
El 21 de noviembre de 2019, un juez federal denegó una oferta de Monsanto para desestimar una demanda presentada por el condado de Los Ángeles que pedía a la empresa que limpiara los PCB que causan cáncer en las vías fluviales y las tuberías de alcantarillado pluvial del condado de Los Ángeles. [93] La demanda exige que Monsanto pague por la limpieza de PCB de docenas de vías fluviales, incluidos el río Los Ángeles, el río San Gabriel y la cuenca Domínguez. [93]
En junio de 2020, Bayer acordó pagar 650 millones de dólares para resolver demandas locales relacionadas con la contaminación de aguas públicas por parte de Monsanto en varias áreas de Estados Unidos con PCB. [10]
En 2023, más de 90 distritos escolares de Vermont se unieron a una demanda contra Monsanto alegando que los PCB creados por la empresa se utilizaron en la construcción de sus escuelas. La oficina del Fiscal General de Vermont también presentó su propia demanda contra Monsanto relacionada con el uso de sus PCB. [94]
En 1865, se descubrió la primera sustancia química "similar a los PCB", que era un subproducto del alquitrán de hulla . Años más tarde, en 1876, el químico alemán Oscar Döbner (Doebner) sintetizó el primer PCB en un laboratorio. [95] Desde entonces, se liberaron grandes cantidades de PCB al medio ambiente, hasta el punto de que incluso hay cantidades mensurables de PCB en plumas de aves que actualmente se conservan en museos antes de que la producción de PCB alcanzara su punto máximo. [96]
En 1935, Monsanto Chemical Company (ahora Solutia Inc ) se hizo cargo de la producción comercial de PCB de Swann Chemical Company , que había comenzado en 1929. Los PCB, originalmente denominados "difenilos clorados", se producían comercialmente como mezclas de isómeros con diferentes grados de cloración. La industria eléctrica utilizó PCB como sustituto no inflamable del aceite mineral para enfriar y aislar transformadores y condensadores industriales. Los PCB también se usaban comúnmente como estabilizadores de calor en cables y componentes electrónicos para mejorar la resistencia al calor y al fuego del PVC. [97]
En la década de 1930, la toxicidad asociada con los PCB y otros hidrocarburos clorados, incluidos los naftalenos policlorados , fue reconocida debido a una variedad de incidentes industriales. [98] Entre 1936 y 1937, se publicaron varios casos y artículos médicos sobre el posible vínculo entre los PCB y sus efectos perjudiciales para la salud. En 1936, un funcionario del Servicio de Salud Pública de Estados Unidos describió a la esposa y al hijo de un trabajador de Monsanto Industrial Chemical Company que presentaban puntos negros y pústulas en la piel. El funcionario atribuyó estos síntomas al contacto con la ropa del trabajador luego de su regreso del trabajo. En 1937, se organizó una conferencia sobre los peligros en la Escuela de Salud Pública de Harvard , y antes de 1940 se publicaron varias publicaciones referentes a la toxicidad de diversos hidrocarburos clorados. [99]
En 1947, Robert Brown recordó a los químicos que los arocloros eran "objetablemente tóxicos": "Así, la concentración máxima permitida para un día de 8 horas es 1 mg por metro cúbico [1,0 mg/m 3 ] de aire. También producen una dermatitis grave y desfigurante ". [100]
En 1954, Kanegafuchi Chemical Co. Ltd. ( Kaneka Corporation ) produjo por primera vez PCB y continuó hasta 1972. [11] [ página necesaria ]
A lo largo de la década de 1960, Monsanto Chemical Company sabía cada vez más sobre los efectos nocivos de los PCB en los seres humanos y el medio ambiente, según documentos internos filtrados publicados en 2002, pero la fabricación y el uso de PCB continuaron con pocas restricciones hasta la década de 1970. [101]
En 1966, el químico sueco Sören Jensen determinó que los PCB eran un contaminante ambiental. [102] Jensen, según un artículo de 1994 en Sierra , nombró PCB a los productos químicos, que anteriormente simplemente se habían llamado "fenoles" o se los había denominado con varios nombres comerciales, como Aroclor, Kanechlor, Pyrenol, Chlorinol y otros. En 1972, existían plantas de producción de PCB en Austria, Alemania Occidental , Francia, el Reino Unido, Italia, Japón, España, la URSS y los Estados Unidos. [11] [ página necesaria ]
A principios de la década de 1970, Ward B. Stone, del Departamento de Conservación Ambiental del Estado de Nueva York (NYSDEC), publicó por primera vez sus hallazgos de que los PCB se escapaban de los transformadores y habían contaminado el suelo en la parte inferior de los postes de servicios públicos.
Ha habido acusaciones de que Industrial Bio-Test Laboratories falsificó datos en pruebas relacionadas con PCB. [103] [104] [105] [106] En 2003, Monsanto y Solutia Inc. , una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de 700 millones de dólares con los residentes de West Anniston , Alabama, que habían sido afectados por la fabricación y el vertido de PCB. [77] [78] En un juicio que duró seis semanas, el jurado determinó que "Monsanto se había involucrado en un comportamiento escandaloso y responsabilizó a las corporaciones y a sus sucesores corporativos por los seis cargos que consideró, incluyendo negligencia, molestia, desenfreno y supresión de la verdad." [79]
Los productos existentes que contienen PCB y que son "usos totalmente cerrados", como fluidos aislantes en transformadores y condensadores, fluidos para bombas de vacío y fluidos hidráulicos , pueden seguir utilizándose en Estados Unidos. [107] Las preocupaciones públicas, legales y científicas sobre los PCB surgieron de investigaciones que indicaban que probablemente son carcinógenos que tienen el potencial de afectar negativamente al medio ambiente y, por lo tanto, son indeseables como productos comerciales. A pesar de una investigación activa que abarca cinco décadas, amplias acciones regulatorias y una prohibición efectiva de su producción desde la década de 1970, los PCB aún persisten en el medio ambiente y siguen siendo un foco de atención. [11] [ página necesaria ]
En 1999, se produjo el caso de las dioxinas, cuando se añadieron 50 kg de aceites de transformadores con PCB a una reserva de grasa reciclada utilizada para la producción de 500 toneladas de piensos para animales, lo que acabó afectando a unas 2.500 granjas en varios países. [108] [109] El nombre Dioxin Affair se acuñó a partir de un diagnóstico erróneo temprano de las dioxinas como los principales contaminantes, cuando en realidad resultaron ser una parte relativamente pequeña de la contaminación causada por las reacciones térmicas de los PCB. El patrón de congéneres de PCB sugirió que la contaminación se debía a una mezcla de Aroclor 1260 y 1254. Más de 9 millones de pollos y 60.000 cerdos fueron destruidos debido a la contaminación. Se ha debatido el alcance de los efectos sobre la salud humana, en parte debido al uso de diferentes métodos de evaluación de riesgos. Un grupo predijo mayores tasas de cáncer y mayores tasas de problemas neurológicos en aquellos expuestos cuando eran neonatos. Un segundo estudio sugirió que los efectos cancerígenos eran poco probables y que el riesgo principal estaría asociado con efectos en el desarrollo debidos a la exposición durante el embarazo y los recién nacidos. [109] Dos empresarios que, a sabiendas, vendieron el ingrediente alimentario contaminado recibieron sentencias suspendidas de dos años por su papel en la crisis. [110]
La empresa italiana Caffaro, situada en Brescia , se especializó en la producción de PCB de 1938 a 1984, tras la adquisición de los derechos exclusivos de utilización de la patente en Italia a Monsanto. [111] La contaminación resultante de esta fábrica y el caso de Anniston, en Estados Unidos, son los mayores casos conocidos en el mundo de contaminación con PCB en agua y suelo, en términos de cantidad de sustancia tóxica dispersada, tamaño del área contaminada , número de personas involucradas y duración de la producción.
Los valores comunicados por la autoridad sanitaria local (ASL) de Brescia desde 1999 son 5.000 veces superiores a los límites establecidos por el Decreto ministerial 471/1999 (niveles para zonas residenciales, 0,001 mg/kg). Como resultado de esta y otras investigaciones, en junio de 2001 se presentó ante la Fiscalía de Brescia una denuncia por desastre medioambiental. Las investigaciones sobre la población adulta de Brescia mostraron que los residentes de algunas zonas urbanas, los antiguos trabajadores de la planta y los consumidores de alimentos contaminados tienen niveles de PCB en sus cuerpos que son, en muchos casos, entre 10 y 20 veces superiores a los valores de referencia en poblaciones generales comparables. . [112] [ cita médica necesaria ] Los PCB ingresaron al suministro de alimentos humanos a través de animales que pastaban en pastos contaminados cerca de la fábrica, especialmente en la ternera local consumida principalmente por las familias de los agricultores. [113] La población expuesta mostró un riesgo elevado de linfoma no Hodgkin , pero no de otros cánceres específicos. [114]
En 1968, una mezcla de dioxinas y PCB entró en el aceite de salvado de arroz producido en el norte de Kyushu . El aceite de cocina contaminado enfermó a más de 1.860 personas. Los síntomas se denominaron enfermedad de Yushō . [59]
En Okinawa, en 1987 se informó de altos niveles de contaminación con PCB en el suelo de la base aérea de Kadena, de miles de partes por millón, algunos de los niveles más altos encontrados en cualquier sitio con contaminación del mundo. [115]
En diciembre de 2008, varias fuentes de noticias irlandesas informaron que las pruebas habían revelado niveles "extremadamente altos" de dioxinas, por equivalente tóxico , en productos porcinos, que oscilaban entre 80 y 200 veces el límite superior seguro de la UE de 1,5 pg EQT OMS DFP /μg. es decir, de 0,12 a 0,3 partes por mil millones. [116] [117]
Brendan Smith , Ministro de Agricultura, Pesca y Alimentación, afirmó que la contaminación de la carne de cerdo fue causada por alimentos contaminados con PCB que se utilizaron en 9 de las 400 granjas porcinas de Irlanda, y que sólo un proveedor de alimentos estuvo involucrado. [116] [118] Smith agregó que 38 granjas de carne también utilizaron el mismo alimento contaminado, pero esas granjas fueron rápidamente aisladas y ninguna carne contaminada entró en la cadena alimentaria. [119] Si bien la contaminación se limitó a sólo 9 granjas de cerdos, el gobierno irlandés solicitó la retirada y eliminación inmediata de todos los productos que contienen carne de cerdo producidos en Irlanda y comprados desde el 1 de septiembre de 2008. Esta solicitud de retirada de productos porcinos fue confirmada en un comunicado de prensa de la Autoridad de Seguridad Alimentaria de Irlanda el 6 de diciembre. [120]
Se cree que el incidente se debió a la contaminación con PCB del fueloil utilizado en un quemador de secado en un único procesador de alimentación. La combustión resultante produjo una mezcla altamente tóxica de PCB, dioxinas y furanos , que se incluyó en el pienso producido y posteriormente alimentado a un gran número de cerdos. [121]
En Kenia, se han reportado varios casos en la década de 2010 de ladrones que vendían aceite de transformador , robado de transformadores eléctricos , a operadores de puestos de comida al borde de la carretera para usarlo en frituras . Cuando se utiliza para freír, se informa que el aceite de transformador dura mucho más que el aceite de cocina normal . La desventaja de este mal uso del aceite de transformador es la amenaza para la salud de los consumidores, debido a la presencia de PCB. [122]
La planta química Chemko en Strážske (este de Eslovaquia ) fue hasta 1984 un importante productor de bifenilos policlorados para el antiguo bloque comunista ( Comecon ). Chemko contaminó gran parte del este de Eslovaquia, especialmente los sedimentos del río Laborec y el embalse Zemplínska šírava . [123] [124]
Entre 1962 y 1983, la empresa Iskra Kondenzatorji en Semič ( Carniola Blanca , Sudeste de Eslovenia ) fabricó condensadores utilizando PCB. Debido a las aguas residuales y a los productos de desecho mal eliminados, la zona (incluidos los ríos Krupa y Lahinja ) quedó muy contaminada con PCB. La contaminación se descubrió en 1983, cuando se suponía que el río Krupa se convertiría en una fuente de suministro de agua. La zona fue desinfectada entonces, pero el suelo y el agua siguen muy contaminados. Se encontraron trazas de PCB en los alimentos (huevos, leche de vaca, nueces) y el Krupa sigue siendo el río más contaminado con PCB del mundo.
Varias especies de cetáceos tienen concentraciones medias de PCB en la grasa muy altas que probablemente causen disminuciones de la población y supriman la recuperación de la misma. Se encontró que los delfines listados , los delfines mulares y las orcas tenían niveles medios que excedían notablemente todos los umbrales conocidos de toxicidad de PCB en mamíferos marinos. Se identificaron como "puntos críticos" el mar Mediterráneo occidental y el suroeste de la Península Ibérica. [125]
Monsanto fabricó PCB en su planta química de Newport , Gales del Sur, hasta mediados y finales de los años 1970. Durante este período, los residuos, incluidos los PCB, del emplazamiento de Newport se vertieron en una cantera en desuso cerca de Groes-faen , al oeste de Cardiff , y en el vertedero de Penhros [126], desde donde se siguen liberando en vertidos de aguas residuales. [127]
Monsanto era la única empresa que fabricaba PCB en Estados Unidos. Su producción se detuvo por completo en 1977. (Kimbrough, 1987, 1995) [9] El 25 de noviembre de 2020, el juez de distrito estadounidense Fernando M. Olguín rechazó una propuesta de acuerdo de 650 millones de dólares de Bayer, la empresa que adquirió Monsanto en 2018, y permitió Procederán las demandas relacionadas con Monsanto que involucran PCB. [128]
Los PCB provenientes de Monsanto Chemical Company en Anniston , Alabama, fueron arrojados en Snow Creek, que luego se extendió a Choccolocco Creek y luego al lago Logan Martin . [129] A principios de la década de 2000, los propietarios de tierras locales resolvieron demandas colectivas, incluidos los del lago Logan Martin y el embalse Lay (aguas abajo en el río Coosa ), por la contaminación con PCB. Donald Stewart, ex senador de Alabama, se enteró por primera vez de las preocupaciones de cientos de residentes del oeste de Anniston después de representar a una iglesia a la que Monsanto se había acercado para vender su propiedad. Stewart pasó a ser el pionero y abogado principal en el primero y la mayoría de los casos contra Monsanto y se centró en los residentes del área inmediata conocida por ser la más contaminada. Posteriormente se unieron otros abogados para presentar demandas para quienes se encontraban fuera del área principal inmediata alrededor de la planta; uno de ellos fue el fallecido Johnnie Cochran .
En 2007, los niveles más altos de contaminación permanecieron concentrados en los arroyos Snow y Choccolocco. [130] Las concentraciones en el pescado han disminuido y continúan disminuyendo con el tiempo; Sin embargo, la alteración de los sedimentos puede resuspender los PCB del sedimento nuevamente en la columna de agua y la red alimentaria.
En New Haven , la estación inglesa fuera de servicio tiene una alta concentración de contaminación con PCB debido a los productos químicos utilizados en el funcionamiento de la planta. Esto, junto con la contaminación por amianto , ha dificultado enormemente la limpieza y demolición del sitio abandonado. La contaminación con PCB se ha extendido al suelo y al río, donde a veces los lugareños pescan sin darse cuenta del peligro. [131] [132] [133]
En 1976, los ambientalistas encontraron PCB en el lodo del puerto de Waukegan , en el extremo suroeste del lago Michigan . Pudieron rastrear el origen de los PCB hasta Outboard Marine Corporation, que producía motores para barcos junto al puerto. En 1982, la Outboard Marine Corporation recibió una orden judicial para publicar datos cuantitativos referentes a los residuos de PCB liberados. Los datos indicaban que desde 1954 se liberaron 100.000 toneladas de PCB al medio ambiente y que los lodos contenían PCB en concentraciones de hasta el 50%. [134] [135] [ ¿ fuente autoeditada? ]
En 1989, durante la construcción cerca del puente Zilwaukee , los trabajadores descubrieron un vertedero inexplorado que contenía desechos contaminados con PCB cuya limpieza requirió 100.000 dólares. [136]
Gran parte del área de los Grandes Lagos todavía estaba muy contaminada con PCB en 1988, a pesar de los extensos trabajos de remediación. [137]
Desde finales de la década de 1950 hasta 1977, Westinghouse Electric utilizó PCB en la fabricación de condensadores en su planta de Bloomington , Indiana. Los condensadores rechazados fueron transportados y arrojados en patios de salvamento y vertederos del área, incluidos Bennett's Dump, Neal's Landfill y Lemon Lane Landfill. [138] Los trabajadores también arrojaron aceite de PCB por los desagües de la fábrica, lo que contaminó la planta de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. [139] La ciudad de Bloomington regaló los lodos a los agricultores y jardineros de la zona, creando entre 200 y 2000 sitios, que siguen sin abordarse.
Se estima que se han vertido más de 2 millones de libras de PCB en los condados de Monroe y Owen . [ cita necesaria ] Aunque las autoridades federales y estatales han estado trabajando en la remediación ambiental de los sitios , muchas áreas permanecen contaminadas. Se han planteado preocupaciones con respecto a la eliminación de PCB de la topografía de piedra caliza kárstica y con respecto a las posibles opciones de eliminación. Hasta la fecha, el caso del sitio Westinghouse Bloomington PCB Superfund no cuenta con una Investigación de Remediación/Estudio de Viabilidad (RI/FS) ni un Registro de Decisión (ROD), aunque Westinghouse firmó un Decreto de Consentimiento del Departamento de Justicia de EE.UU. en 1985. [138] El Acuerdo de 1985 El decreto de consentimiento requirió que Westinghouse construyera un incinerador que incineraría materiales contaminados con PCB. Sin embargo, debido a la oposición pública al incinerador, el estado de Indiana aprobó una serie de leyes que retrasaron y bloquearon su construcción. Las partes del decreto de consentimiento comenzaron a explorar remedios alternativos en 1994 para seis de los principales sitios contaminados con PCB en el decreto de consentimiento. Cientos de sitios siguen sin abordarse a partir de 2014. El condado de Monroe nunca estará libre de PCB, como se señaló en un programa de 2014 de la Universidad de Indiana sobre la contaminación local. [138]
El 15 de febrero de 2008, el condado de Monroe aprobó un plan para limpiar los tres sitios contaminados que quedaban en la ciudad de Bloomington, con un coste de 9,6 millones de dólares para CBS Corp. , la sucesora de Westinghouse. En 1999, Viacom compró CBS, por lo que actualmente es responsable de los sitios de PCB. [140]
Pittsfield , en el oeste de Massachusetts, albergaba las divisiones de transformadores, condensadores y equipos de generación eléctrica de General Electric (GE) . La división de generación eléctrica construyó y reparó equipos que se utilizaron para alimentar la red eléctrica de todo el país. El petróleo contaminado con PCB migraba rutinariamente desde la planta industrial de 254 acres (1,03 km 2 ) de GE ubicada en el mismo centro de la ciudad hasta las aguas subterráneas circundantes, cerca de Silver Lake, y hasta el río Housatonic , que fluye a través de Massachusetts, Connecticut y hacia abajo. al sonido de Long Island. [141] El material sólido que contenía PCB se utilizó ampliamente como relleno, incluidos los meandros del río Housatonic. Los peces y aves acuáticas que viven dentro y alrededor del río contienen niveles significativos de PCB y no son seguros para comer. [142] La EPA designó la planta de Pittsfield y varias millas del río como un sitio Superfund en 1997, y ordenó a GE que rehabilitara el sitio. La EPA y GE comenzaron una limpieza del área en 1999. [141]
El puerto de New Bedford , que figura en la lista de sitios Superfund, [143] contenía algunas de las concentraciones de sedimentos de PCB más altas del entorno marino. [144] La limpieza del área comenzó en 1994 y está prácticamente completa en 2020. [143]
Las investigaciones sobre el vertimiento de desechos históricos en el vecindario de Bliss Corner han revelado la existencia de PCB, entre otros materiales peligrosos, enterrados en el suelo y en materiales de desecho. [145]
En 1982, Martha C. Rose Chemical Inc. comenzó a procesar y eliminar materiales contaminados con PCB en Holden, Missouri , una pequeña comunidad rural a unas 40 millas (64 km) al este de Kansas City. Desde 1982 hasta 1986, casi 750 empresas, incluidas General Motors Corp., Commonwealth Edison, Illinois Power Co. y West Texas Utilities, enviaron millones de libras de materiales contaminados con PCB a Holden para su eliminación. [146] En cambio, según los fiscales, la empresa comenzó a almacenar los materiales contaminados mientras falsificaba sus informes a la EPA para demostrar que habían sido retirados. Después de que los investigadores se enteraron del engaño, Rose Chemical fue cerrada y se declaró en quiebra. El sitio se había convertido en el sitio de desechos químicos de PCB más grande del país. [147] En los cuatro años que la empresa estuvo operativa, la EPA la inspeccionó cuatro veces y le impuso multas por valor de 206.000 dólares, pero logró recaudar sólo 50.000 dólares. [148]
Después del cierre de la planta, la agencia medioambiental estatal encontró contaminación con PCB en los arroyos cercanos a la planta y en los lodos de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. Hubo que limpiar un almacén de 100.000 pies cuadrados y cantidades desconocidas de tierra y agua contaminadas alrededor del sitio. La mayoría de los escombros de la superficie, incluidos cerca de 13 millones de libras de equipos, carcasas y tanques de aceite contaminados, tuvieron que ser retirados. [149] Walter C. Carolan, propietario de Rose Chemical, y otras cinco personas se declararon culpables en 1989 de cometer fraude o falsificar documentos. Carolan y otros dos ejecutivos cumplieron sentencias de menos de 18 meses; los demás recibieron multas y fueron puestos en libertad condicional. Los costos de limpieza en el sitio se estiman en $35 millones. [149]
Dos instalaciones de lanzamiento en la Base de la Fuerza Aérea de Malmstrom mostraron niveles de PCB superiores a los umbrales recomendados por la Agencia de Protección Ambiental cuando comenzó un muestreo extenso de bases activas de misiles balísticos intercontinentales de EE. UU. para abordar preocupaciones específicas sobre el cáncer en 2023. [150]
La contaminación del río Hudson se debe en gran medida al vertido de PCB por parte de General Electric entre 1947 y 1977. Se estima que GE arrojó 1,3 millones de libras de PCB al río Hudson durante estos años. Los PCB procedían de las dos plantas de fabricación de condensadores de la empresa en Hudson Falls y Fort Edward , Nueva York. Esta contaminación provocó una serie de efectos nocivos para la vida silvestre y las personas que comen pescado del río o beben el agua. [151] En 1984, la EPA declaró un tramo de 200 millas (320 km) del río, desde Hudson Falls hasta la ciudad de Nueva York, como un sitio Superfund que requería limpieza. [152] Amplias acciones de remediación en el río comenzaron en la década de 1970 con la implementación de permisos de descarga de aguas residuales y el consiguiente control o reducción de las descargas de aguas residuales, y operaciones de remoción de sedimentos, que han continuado hasta el siglo XXI. [153]
Love Canal es un barrio de las Cataratas del Niágara , Nueva York, que quedó muy contaminado con residuos tóxicos, incluidos PCB. [154] Eighteen Mile Creek en Lockport , Nueva York, es un sitio Superfund de la EPA para la contaminación por PCB. [155]
La contaminación con PCB en el edificio de oficinas estatales en Binghamton fue responsable de lo que ahora se considera el primer desastre ambiental en interiores en los Estados Unidos. [156] En 1981, la explosión de un transformador en el sótano arrojó PCB por todo el edificio de 18 pisos. [157] La contaminación fue tan grave que los esfuerzos de limpieza mantuvieron el edificio cerrado durante 13 años. [158] [159]
Uno de los mayores derrames deliberados de PCB en la historia de Estados Unidos ocurrió en el verano de 1978, cuando Ward PCB Transformer Company roció ilegalmente 31.000 galones (117 m^3) de aceite contaminado con PCB en franjas de 3 pies (0,91 m) a lo largo del bordes de carreteras de unas 240 millas (390 km) de arcenes de carreteras de Carolina del Norte en 14 condados y en la base militar de Fort Liberty . El crimen, conocido como " los vertidos de medianoche ", se produjo durante casi dos semanas, cuando los conductores de un camión cisterna pintado de negro circulaban por un lado de las carreteras rurales del Piamonte rociando desechos cargados de PCB y luego por el otro lado la noche siguiente. [160]
Bajo el gobernador James B. Hunt , Jr., los funcionarios estatales colocaron grandes carteles de advertencia amarillos a lo largo de las carreteras contaminadas que decían: "PRECAUCIÓN: Derrames químicos de PCB a lo largo de los arcenes de las carreteras". Se cree que el vertido ilegal fue motivado por la aprobación de la Ley de Control de Sustancias Tóxicas (TSCA), que entró en vigor el 2 de agosto de 1978 y aumentó los gastos de eliminación de desechos químicos.
Un par de semanas después del crimen, Robert Burns y sus hijos, Timothy y Randall, fueron arrestados por arrojar PCB a los costados de las carreteras. Burns era socio comercial de Robert "Buck" Ward Jr., de Ward PCB Transformer Company, en Raleigh. Burns e hijos se declararon culpables de cargos penales estatales y federales; Burns recibió una pena de prisión de tres a cinco años. Ward fue absuelto de los cargos estatales por el vertido, pero sentenciado a 18 meses de prisión por violación de la TSCA. [160]
La limpieza y eliminación de los PCB de las carreteras generó controversia, ya que en 1982 los residentes locales se opusieron firmemente al plan del Gobernador de recoger los PCB de las carreteras y enterrarlos en un vertedero en el condado rural de Warren . [160]
En octubre de 2013, a petición del Departamento de Salud y Control Ambiental de Carolina del Sur (SCDHEC), la ciudad de Charlotte , Carolina del Norte, decidió dejar de aplicar lodos de depuradora a la tierra mientras las autoridades investigaban la fuente de contaminación con PCB. [161] En febrero de 2014, la ciudad de Charlotte admitió que los PCB también habían ingresado a sus centros de tratamiento de aguas residuales. [162]
Después de que el SCDHEC de 2013 emitiera regulaciones de emergencia, [163] la ciudad de Charlotte descubrió altos niveles de PCB que ingresaban a sus plantas de tratamiento de aguas residuales, donde las aguas residuales se convierten en lodos de depuradora. [162] Al principio, la ciudad negó que tuviera un problema, luego admitió que ocurrió un "evento" en febrero de 2014 y en abril que el problema había ocurrido mucho antes. [161] [164] La ciudad declaró que su primera prueba con un método de prueba recientemente modificado reveló niveles muy altos de PCB en su fertilizante de campo agrícola de lodos de depuradora. Debido al uso generalizado del lodo contaminado, SCDHEC posteriormente emitió avisos sobre peces con PCB para casi todos los arroyos y ríos que bordean los campos agrícolas en los que se habían aplicado desechos de la ciudad. [165]
El grupo de cáncer de Clyde (también conocido como grupo de cáncer del condado de Sandusky) es un grupo de cáncer infantil que ha afectado a muchas familias en Clyde , Ohio y sus alrededores. Se encontraron PCB en el suelo de un parque público dentro del área del grupo de cáncer. [166]
En Akron , Ohio, el suelo estaba contaminado y vapores nocivos cargados de PCB habían sido liberados al aire por una operación de deconstrucción de transformadores eléctricos entre los años 1930 y 1960. [167]
Desde 1955 hasta 1977, la planta Sangamo Weston en Pickens, Carolina del Sur, utilizó PCB para fabricar condensadores y vertió 400.000 libras de aguas residuales contaminadas con PCB en Twelve Mile Creek. En 1990, la EPA declaró el sitio de 228 acres (0,92 km 2 ) de la planta de condensadores, sus vertederos y la cuenca contaminada, que se extiende casi 1.000 acres (4,0 km 2 ) aguas abajo hasta el lago Hartwell como un sitio Superfund . Se eliminarán dos represas en Twelve Mile Creek y el 22 de febrero de 2011 se comenzó a desmantelar la primera de las dos represas. Algunos sedimentos contaminados se retiran del sitio y se transportan, mientras que otros sedimentos se bombean a una serie de estanques de sedimentación. [168] [169]
En 2013, los reguladores ambientales estatales emitieron una rara orden de emergencia, prohibiendo que todos los lodos de depuradora se aplicaran al suelo o se depositaran en vertederos, ya que contenían niveles muy altos de PCB. El problema no se descubrió hasta que miles de acres de tierras agrícolas en el estado quedaron contaminadas por el peligroso lodo. Se inició una investigación penal para determinar el autor de este crimen. [170]
En 2015, varios cuerpos de agua en el estado de Washington estaban contaminados con PCB, incluido el río Columbia , el río Duwamish , el lago Green , el lago Washington , el río Okanogan , Puget Sound , el río Spokane , el río Walla Walla , el Río Wenatchee y el río Yakima . [171] Un estudio realizado por el estado de Washington publicado en 2011 encontró que las dos mayores fuentes de flujo de PCB hacia el río Spokane eran las aguas pluviales de la ciudad de Spokane (44%) y las descargas municipales e industriales (20%). [172]
Los PCB ingresaron al medio ambiente a través de pinturas, fluidos hidráulicos, selladores, tintas y se han encontrado en sedimentos de ríos y en la vida silvestre. Las empresas de servicios públicos de Spokane gastarán 300 millones de dólares para evitar que los PCB entren al río, anticipándose a la fecha límite federal de 2017 para hacerlo. [173] En agosto de 2015, Spokane se unió a otras ciudades estadounidenses como San Diego y San José , California, y Westport , Massachusetts, para reclamar daños y perjuicios a Monsanto. [174]
Desde 1954 hasta 1971, el río Fox en Appleton , Wisconsin, recibió PCB depositados en él desde Appleton Paper/NCR, PH Gladfelter, Georgia-Pacific y otras notables instalaciones locales de fabricación de papel. El DNR de Wisconsin estima que después del tratamiento de las aguas residuales, las descargas de PCB al río Fox debido a pérdidas de producción oscilaron entre 81.000 kg y 138.000 kg. (178,572 libras a 304,235 libras). La producción de Papel Carbón y sus derivados provocaron su vertido al río. La limpieza del río Fox está en curso. [175]
Se han descubierto bifenilos policlorados en organismos que viven en la fosa de las Marianas en el Océano Pacífico . Los niveles alcanzaron los 1.900 nanogramos por gramo de tejido de anfípodos en los organismos analizados. [176]
En 1972, el gobierno japonés prohibió la producción, uso e importación de PCB. [11] [ página necesaria ]
En 1973, el uso de PCB en fuentes "abiertas" o " disipativas " (como plastificantes en pinturas y cementos, agentes de fundición, tratamientos de telas retardantes de fuego y aditivos termoestabilizadores para aislamiento eléctrico de PVC, adhesivos , pinturas e impermeabilizantes, durmientes de ferrocarril ) fue prohibido en Suecia.
En 1981, el Reino Unido prohibió los usos cerrados de PCB en equipos nuevos y cesó casi toda la síntesis de PCB en el Reino Unido; Los usos cerrados en equipos existentes que contenían más de 5 litros de PCB no se suspendieron hasta diciembre de 2000. [177]
En 1976, la preocupación por la toxicidad y persistencia (estabilidad química) de los PCB en el medio ambiente llevó al Congreso de los Estados Unidos a prohibir su producción nacional, a partir del 1 de enero de 1978, de conformidad con la Ley de Control de Sustancias Tóxicas . [178] [179] Para implementar la ley, la EPA prohibió la nueva fabricación de PCB, pero emitió regulaciones que permitían su uso continuo en equipos eléctricos por razones económicas. [180] La EPA comenzó a publicar regulaciones para el uso y eliminación de PCB en 1979. [181] La agencia ha publicado publicaciones de orientación para la eliminación y eliminación segura de PCB de equipos existentes. [182]
La EPA definió el "objetivo de nivel máximo de contaminante" para los sistemas públicos de agua como cero, pero debido a las limitaciones de las tecnologías de tratamiento de agua, un nivel de 0,5 partes por mil millones es el nivel regulado real ( nivel máximo de contaminante ). [183]
Los PCB son técnicamente atractivos debido a su inercia, que incluye su resistencia a la combustión. Sin embargo, pueden destruirse eficazmente mediante incineración a 1.000 °C. Cuando se queman a temperaturas más bajas, se convierten en parte en materiales más peligrosos, incluidos dibenzofuranos y dibenzodioxinas. Cuando se realiza correctamente, los productos de la combustión son agua, dióxido de carbono y cloruro de hidrógeno . En algunos casos, los PCB se queman como una solución en queroseno. Los PCB también se han destruido mediante pirólisis en presencia de carbonatos de metales alcalinos . [2]
La desorción térmica es muy eficaz para eliminar los PCB del suelo. [184]
Los PCB no reaccionan químicamente, lo que resulta atractivo para su aplicación como material inerte. Resisten la oxidación . [ fuente autoeditada? ] [ cita necesaria ] Hay muchos compuestos químicos disponibles para destruir o reducir los PCB. Comúnmente, los PCB se degradan mediante mezclas básicas de glicoles , que desplazan parte o la totalidad del cloruro. También son eficaces los reductores como el sodio o la naftaleno sódico . [2] La vitamina B12 también se ha mostrado prometedora. [185]
El uso de microorganismos para degradar los PCB de sitios contaminados, basándose en el cometabolismo de múltiples microorganismos, se conoce como biorremediación del bifenilo policlorado . Algunos microorganismos degradan los PCB reduciendo los enlaces C-Cl. La decloración microbiana tiende a ser de acción bastante lenta en comparación con otros métodos. Las enzimas extraídas de microbios pueden mostrar actividad de PCB. En 2005, Shewanella oneidensis biodegradó un alto porcentaje de PCB en muestras de suelo. [186] Una corriente de bajo voltaje puede estimular la degradación microbiana de los PCB. [187]
Hay investigaciones que demuestran que algunos hongos ligninolíticos pueden degradar los PCB. [188]
La remediación o eliminación de PCB de los sedimentos de estuarios y ríos costeros es bastante difícil debido a la columna de agua suprayacente y al potencial de resuspensión de contaminantes durante el proceso de eliminación. El método más común de extracción de PCB de los sedimentos es dragar un área y eliminar los sedimentos en un vertedero. Este método es preocupante por varias razones, a saber, que conlleva el riesgo de resuspensión de las sustancias químicas a medida que se alteran los sedimentos, y este método puede ser muy perjudicial para los ecosistemas. [189]
Una técnica de remediación potencialmente rentable y de bajo riesgo es la biorremediación. La biorremediación implica el uso de biota para remediar sedimentos. Se ha descubierto que la fitorremediación, el uso de plantas para remediar suelos, es eficaz para una amplia gama de contaminantes como el mercurio, los PCB y los HAP en suelos terrestres. [190] Un estudio prometedor realizado en el puerto de New Bedford encontró que Ulva rigida , un tipo de alga común en todo el mundo, es eficaz para eliminar PCB de los sedimentos. [191] Durante una floración típica en el puerto de New Bedford, U. rigida forma una capa gruesa que se encuentra encima y en contacto con el sedimento. Esto permite que U. rigida absorba grandes cantidades de PCB del sedimento, con concentraciones de PCB en U. rigida que alcanzan los 1580 μg kg -1 dentro de las 24 horas posteriores a la floración. El tejido vivo tendía a absorber mayores concentraciones de PCB que el tejido muerto, pero esto no quiere decir que el tejido muerto no absorbiera también grandes cantidades de PCB.
Para obtener una lista completa de los 209 congéneres de PCB, consulte la lista de congéneres de PCB . Tenga en cuenta que el bifenilo, aunque técnicamente no es un congénere de los PCB debido a su falta de sustituyentes de cloro, todavía se incluye típicamente en la literatura.
