La enzima histidina descarboxilasa ( EC 4.1.1.22, HDC ) se transcribe en el cromosoma 15, región q21.1-21.2, y cataliza la descarboxilación de la histidina para formar histamina . En los mamíferos, la histamina es una amina biógena importante con funciones reguladoras en la neurotransmisión , la secreción de ácido gástrico y la respuesta inmunitaria . [1] [2] La histidina descarboxilasa es el único miembro de la vía de síntesis de histamina , que produce histamina en una reacción de un solo paso. La histamina no puede ser generada por ninguna otra enzima conocida. [ cita requerida ] Por lo tanto, la HDC es la fuente principal de histamina en la mayoría de los mamíferos y eucariotas . La enzima emplea un cofactor piridoxal 5'-fosfato (PLP), de manera similar a muchas descarboxilasas de aminoácidos . [3] [4] Los eucariotas, así como las bacterias gramnegativas , comparten una HDC común, mientras que las bacterias grampositivas emplean una HDC dependiente de piruvoilo no relacionada evolutivamente . [5] En los humanos, la histidina descarboxilasa está codificada por el gen HDC . [2] [6]
La histidina descarboxilasa existe como un homodímero , con varios aminoácidos de la respectiva cadena opuesta que estabilizan el sitio activo de HDC . En el estado de reposo de HDC, PLP está unido covalentemente en una base de Schiff a la lisina 305, y estabilizado por varios enlaces de hidrógeno a los aminoácidos cercanos aspartato 273, serina 151 y la serina 354 de la cadena opuesta . [7] HDC contiene varias regiones que son secuencial y estructuralmente similares a las de varias otras descarboxilasas dependientes de piridoxal. [9] Esto es particularmente evidente en la proximidad del sitio activo lisina 305. [10]
Mecanismo
HDC descarboxila la histidina mediante el uso de un cofactor PLP inicialmente unido en una base de Schiff a la lisina 305. [11] La histidina inicia la reacción desplazando la lisina 305 y formando una aldimina con PLP. Luego, el grupo carboxilo de la histidina abandona el sustrato, formando dióxido de carbono . Este es el paso limitante de la velocidad de todo el proceso, que requiere una energía de activación de 17,6 kcal/mol [12] y se ajusta al recambio experimental de 1,73 . [13] Después de que tiene lugar la descarboxilación, el intermediario PLP es protonado por la tirosina 334 de la segunda subunidad. La protonación está mediada por una molécula de agua y es muy rápida y también muy exergónica. [12] Finalmente, PLP reforma su base de Schiff original en la lisina 305, y se libera histamina. Este mecanismo es muy similar a los que emplean otras descarboxilasas dependientes de piridoxal. En particular, el intermediario aldimina es una característica común de todas las descarboxilasas dependientes de PLP conocidas. [14] La HDC es altamente específica para su sustrato histidina. [15]
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