ditiol

Compuesto organosulfurado con dos grupos –SH

En química orgánica , un ditiol es un tipo de compuesto organosulfurado con dos grupos funcionales tiol ( -SH ) . Sus propiedades son generalmente similares a las de los monotioles en términos de solubilidad , olor y volatilidad . Se pueden clasificar según la ubicación relativa de los dos grupos tiol en la estructura orgánica.

• Estructura de algunos ditioles.
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  Benceno-1,2-ditiol , el ditiol aromático original
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  Propano-1,3-ditiol
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  El fármaco ácido meso-2,3-dimercaptosuccínico.
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  Dimercaprol ("antilewisita británica"), uno de los primeros antídotos contra el envenenamiento por arsénico
• 
  Ácido dihidrolipoico , una vitamina
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  Ditiotreitol , un reactivo en bioquímica de proteínas

ditioles geminales

Los ditioles geminales tienen la fórmula RR'C(SH) ₂ . Se derivan de aldehídos y cetonas por la acción del sulfuro de hidrógeno . Su estabilidad contrasta con la rareza de los dioles geminales. Los ejemplos incluyen metanoditiol , etano-1,1-ditiol y ciclohexano-1,1-ditiol. Al calentarse, los gem-ditioles a menudo liberan sulfuro de hidrógeno, dando lugar a la tiocetona o tial transitoria , que normalmente se convierte en oligómeros . ^[1]

1,2-Ditioles

Son comunes los compuestos que contienen grupos tiol en centros de carbono adyacentes. El etano-1,2-ditiol reacciona con aldehídos ( −CH=O ) y cetonas ( >C=O ) para dar 1,3-ditiolanos:

${\displaystyle {\ce {(HS)2C2H4 + R-CHO -> R-CHS2C2H4 + H2O}}}$

Algunos ditioles se utilizan en la terapia de quelación , es decir, en la eliminación de venenos de metales pesados. ^[2] Los ejemplos incluyen sulfato de dimercaptopropano (DMPS), dimercaprol ("BAL") y ácido meso-2,3-dimercaptosuccínico .

Eneditioles

Los eneditioles, con excepción de los ejemplos aromáticos, son raros. El ejemplo aromático original es el bencenditiol . También se conoce el ditiol del 2-1,3-ditiole-2-tiona-4,5-ditiolato ^.

1,3-Ditioles

El propano-1,3-ditiol es el miembro principal de esta serie. Se emplea como reactivo en química orgánica, ya que forma 1,3- ditiano tras el tratamiento con cetonas y aldehídos . Cuando se deriva de aldehídos, el grupo metino ( =CH− ) es suficientemente ácido como para poder desprotonarse y el anión resultante puede alquilarse en C. El proceso es la base del fenómeno umpolung . ^[3]

Al igual que el 1,2-etanoditiol, el propanoditiol forma complejos con metales, por ejemplo con trihierro dodecacarbonilo :

${\displaystyle {\ce {Fe3(CO)12 + C3H6(SH)2 -> Fe2(S2C3H6)(CO)6 + H2 + Fe(CO)5 + CO}}}$

Un 1,3-ditiol natural es el ácido dihidrolipoico .

Los 1,3-ditioles se oxidan para dar 1,2- ditiolanos .

1,4-Ditioles

Un 1,4-ditiol común es el ditiotreitol (DTT), HSCH ₂ CH(OH)CH(OH)CH ₂ SH, a veces llamado reactivo de Cleland , para reducir los enlaces disulfuro de proteínas . La oxidación del DTT da como resultado un anillo heterocíclico estable de seis miembros con un enlace disulfuro interno .

Reducción de un enlace disulfuro típico por DTT mediante dos reacciones secuenciales de intercambio tiol-disulfuro .

Referencias

1. Cairns, TL; Evans, GL; Larchar, AW; McKusick, antes de Cristo (1952). "gemas-ditioles". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 74 (16): 3982–9. doi :10.1021/ja01136a004.
2. Rooney, James PK (2007). "El papel de tioles, ditioles, factores nutricionales y ligandos interactivos en la toxicología del mercurio". Toxicología . 234 (3): 145-156. doi :10.1016/j.tox.2007.02.016. PMID  17408840.
3. Conrow, RE; Le Huérou, Y. (2004). "1,3-propanoditiol". En L. Paquette (ed.). Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237.