El diclorocarbeno es el intermediario reactivo con fórmula química CCl2 . Aunque esta especie química no ha sido aislada, es un intermediario común en química orgánica , ya que se genera a partir del cloroformo . Esta molécula diamagnética doblada se inserta rápidamente en otros enlaces.
El diclorocarbeno se genera más comúnmente mediante la reacción del cloroformo y una base como el terc -butóxido de potasio o el hidróxido de sodio acuoso . [1] Un catalizador de transferencia de fase , por ejemplo el bromuro de benciltrietilamonio , facilita la migración del hidróxido en la fase orgánica.
Otro precursor del diclorocarbeno es el tricloroacetato de etilo . Al tratarlo con metóxido de sodio, libera CCl 2 . [2]
El fenil(triclorometil)mercurio se descompone térmicamente para liberar CCl 2 . [3]
La diclorodiazirina, que es estable en la oscuridad, se descompone en diclorocarbeno y nitrógeno mediante fotólisis . [4]
El diclorocarbeno también se puede obtener mediante la descloración del tetracloruro de carbono con magnesio con química ultrasónica . [5] Este método es tolerante a los ésteres y compuestos carbonílicos porque no involucra una base fuerte .
El diclorocarbeno reacciona con alquenos en una cicloadición [1+2] formal para formar diclorociclopropanos geminales . Estos pueden reducirse a ciclopropanos o hidrolizarse para dar ciclopropanonas mediante una hidrólisis de haluro geminal . Los diclorociclopropanos también pueden convertirse en alenos en la transposición de Skattebøl .
En la reacción de Reimer-Tiemann, el diclorocarbeno reacciona con fenoles para dar el producto ortoformilado. [ 6] por ejemplo, fenol a salicilaldehído .
El diclorocarbeno es un intermediario en la reacción de la carbilamina . En esta conversión, una solución de diclorometano de una amina primaria se trata con cloroformo e hidróxido de sodio acuoso en presencia de una cantidad catalítica del catalizador de transferencia de fase . Un ejemplo ilustrativo es la síntesis de isocianuro de terc -butilo : [7]
En 1835, el químico francés Auguste Laurent reconoció el cloroformo como CCl 2 · HCl (en aquel entonces escrito como C 8 Cl 8 · H 4 Cl 4 ) [a] en su artículo sobre el análisis de algunos organohaluros. Laurent también predijo un compuesto que aparentemente constaba de 2 partes de diclorocarbeno al que llamó cloreterosa (posiblemente tetracloroetileno , cuya existencia no se conocía en ese momento). [8]
El diclorocarbeno como intermedio reactivo fue propuesto por primera vez por Anton Geuther en 1862, quien consideró al cloroformo como CCl 2 HCl [9] Su generación fue investigada nuevamente por Hine en 1950. [10] La preparación de diclorocarbeno a partir de cloroformo y su utilidad en la síntesis fue reportada por William von Eggers Doering en 1954. [11]
La síntesis de alenos de Doering-LaFlamme implica la conversión de alquenos en alenos (una extensión de la cadena) con magnesio o sodio metálico mediante la reacción inicial del alqueno con diclorocarbeno. La misma secuencia se incorpora en la transposición de Skattebøl a ciclopentadienos.
Estrechamente relacionado es el dibromocarbeno CBr 2 , más reactivo .
El clorocarbeno (ClHC), un compuesto relacionado, se puede generar a partir de metil-litio y diclorometano . Se ha utilizado en la síntesis de espiropentadieno .