La ciclopropanona es un compuesto orgánico con fórmula molecular (CH 2 ) 2 CO que consta de una estructura de carbono de ciclopropano con un grupo funcional cetona . El compuesto original es lábil y muy sensible incluso hacia los nucleófilos débiles. Los sustitutos de la ciclopropanona incluyen los cetales . [1]
La ciclopropanona se ha preparado mediante la reacción de cetena con diazometano [1] [2] en un disolvente no reactivo como el diclorometano . [3] Estas soluciones son estables a -78 °C. En presencia de reactivos próticos como ácidos carboxílicos, aminas primarias y secundarias y alcoholes, la ciclopropanona se convierte en aductos, que a menudo se pueden aislar a temperatura ambiente: [4] [5]
(XH = R 2 NH, HO-H, RO-H)
Los átomos de C 3 O son coplanares. Como se deduce del espectro de microondas , la longitud del enlace H 2 C-CH 2 de 157,5 pm es inusualmente larga. Por el contrario, las longitudes de los enlaces CC en el ciclopropano son 151 pm. La longitud del enlace C=O de 119 pm es corta en comparación con la longitud del enlace de 123 pm en la acetona . [1]
El valor de ν C=O en el espectro infrarrojo está cerca de 1815 cm −1 , ca. 70 cm −1 más que los valores de una cetona típica.
Las ciclopropanonas son intermediarios en el reordenamiento de Favorskii con cetonas cíclicas donde la formación de ácido carboxílico va acompañada de una contracción del anillo.
Las ciclopropanonas reaccionan como 1,3-dipolos en cicloadiciones , por ejemplo, con dienos cíclicos como el furano . [1] Se sugiere un intermedio oxialilo o tautómero de valencia (formado por escisión del enlace C2-C3) como intermedio activo o incluso una estructura birradical (compárese con el trimetilenometano relacionado ).
Otras reacciones de las ciclopropanonas tienen lugar a través de este intermediario. Por ejemplo, la (+)- trans -2,3-di-terc-butilciclopropanona enantiopura se racemiza cuando se calienta a 80 °C. [6]
También se propone un intermedio oxialilo en la conversión fotoquímica de una 3,5-dihidro-4H-pirazol-4-ona con expulsión de nitrógeno a un indano : [7]
En esta reacción, el intermedio de oxialilo A , en equilibrio químico con la ciclopropanona B, ataca el anillo de fenilo a través de su carbocatión formando un 1,3-ciclohexadieno C transitorio (con traza UV similar al isotolueno ) seguido de rearomatización. La diferencia de energía entre A y B es de 5 a 7 kcal / mol (21 a 29 kJ /mol).
El derivado de ciclopropanona 1-aminociclopropanol se produce de forma natural mediante la hidrólisis de la coprina , una toxina presente en algunos hongos. El 1-aminociclopropanol es un inhibidor de la enzima acetaldehído deshidrogenasa . [8]