stringtranslate.com

Permanganato

Un permanganato ( / p ər ˈ m æ ŋ ɡ ə n t , p ɜːr -/ ) [1] es un compuesto químico con el ion manganato(VII) , MnO
4
, la base conjugada del ácido permangánico . Debido a que el átomo de manganeso tiene un estado de oxidación +7 , el ion permanganato (VII) es un agente oxidante fuerte . El ion es un ion de metal de transición con una estructura tetraédrica . [2] Las soluciones de permanganato son de color púrpura y son estables en medios neutros o ligeramente alcalinos . La reacción química exacta depende de los reactivos que contienen carbono presentes y del oxidante utilizado. Por ejemplo, el tricloroetano (C 2 H 3 Cl 3 ) se oxida por iones de permanganato para formar dióxido de carbono (CO 2 ), dióxido de manganeso (MnO 2 ), iones de hidrógeno (H + ) e iones de cloruro (Cl ). [3]

8MnO
4
+ 3 C
2
yo
3
Cl
3
→ 6 CO
2
+ 8 MnO
2
+ H+
+ 4 horas
2
O
+ 9Cl

En una solución ácida , el permanganato (VII) se reduce al manganeso (II) (Mn 2+ ) de color rosa pálido con un estado de oxidación de +2.

horas+
+ MnO
4
+ 5 e → Mn 2+ + 4 H 2 O

En una solución fuertemente básica o alcalina , el permanganato (VII) se reduce al ion manganato verde , MnO2−
4
con un estado de oxidación de +6.

MnO
4
+ e MnO2−
4

Sin embargo, en una solución neutra, se reduce al dióxido de manganeso marrón MnO 2 con un estado de oxidación de +4.

2H2O + MnO
4
+ 3 e → MnO 2 + 4 OH

Producción

Los permanganatos se pueden producir por oxidación de compuestos de manganeso como el cloruro de manganeso o el sulfato de manganeso por agentes oxidantes fuertes, por ejemplo, hipoclorito de sodio o dióxido de plomo :

2 MnCl 2 + 5 NaClO + 6 NaOH → 2 NaMnO 4 + 9 NaCl + 3 H 2 O
2 MnSO4 + 5 PbO2 + 3 H2SO4 2 HMnO4 + 5 PbSO4 + 2 H2O

También puede producirse por desproporción de manganatos , con dióxido de manganeso como subproducto:

3 Na 2 MnO 4 + 2 H 2 O → 2 NaMnO 4 + MnO 2 + 4 NaOH

Se producen comercialmente por electrólisis u oxidación por aire de soluciones alcalinas de sales de manganato ( MnO2−
4
). [4]

Una serie de soluciones de permanganato de potasio con concentración variable, aumentando hacia la derecha.

Uso

Se trata de un desinfectante común y potente que se utiliza habitualmente para higienizar baños, inodoros y lavabos [ cita requerida ] . Es un compuesto barato y extremadamente eficaz para esta tarea. [ cita requerida ]

Propiedades

Espectro de absorción de una solución acuosa de permanganato de potasio, que muestra una progresión vibrónica

Los permanganatos (VII) son sales del ácido permangánico. Tienen un color púrpura intenso, debido a una transición de transferencia de carga desde los orbitales p del ligando oxo a los orbitales vacíos derivados de los orbitales d del manganeso (VII) . [5] El permanganato (VII) es un oxidante fuerte y similar al perclorato . Por lo tanto, se usa comúnmente en el análisis cualitativo que involucra reacciones redox ( permanganometría ). Según la teoría, el permanganato es lo suficientemente fuerte como para oxidar el agua, pero esto en realidad no sucede en ningún grado. Además de esto, es estable.

Es un reactivo útil , pero poco selectivo con compuestos orgánicos. El permanganato de potasio se utiliza como desinfectante y aditivo para el tratamiento del agua en la acuicultura. [6]

Los manganatos (VII) no son muy estables térmicamente. Por ejemplo, el permanganato de potasio se descompone a 230 °C en manganato de potasio y dióxido de manganeso , liberando gas oxígeno :

2 KMnO 4 → K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2

Un permanganato puede oxidar una amina a un compuesto nitro , [7] [8] un alcohol a una cetona , [9] un aldehído a un ácido carboxílico , [10] [11] un alqueno terminal a un ácido carboxílico , [12] ácido oxálico a dióxido de carbono , [13] y un alqueno a un diol . [14] Esta lista no es exhaustiva.

En las oxidaciones de alquenos, un intermediario es una especie cíclica de Mn(V): [15]

Mecanismo de oxidación del permanganato

Compuestos

Seguridad

La dosis letal de permanganato es de unos 10 g y se han producido varias intoxicaciones mortales. El fuerte efecto oxidativo provoca necrosis de la mucosa . Por ejemplo, si se ingiere permanganato, el esófago se ve afectado. Los intestinos absorben una cantidad limitada, pero esta pequeña cantidad tiene efectos graves sobre los riñones y el hígado. [16] [17]

Véase también

Referencias

  1. ^ "permanganato". Diccionario Merriam-Webster.com . Merriam-Webster.
  2. ^ Sukalyan Dash, Sabita Patel y Bijay K. Mishra (2009). "Oxidación por permanganato: aspectos sintéticos y mecanísticos". Tetrahedron . 65 (4): 707–739. doi :10.1016/j.tet.2008.10.038.
  3. ^ "Geo-Cleanse International, INC. | Permanganato".
  4. ^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Carlos A. Murillo; Manfred Bochmann (1999). Química inorgánica avanzada (6.ª ed.). Nueva York: John Wiley & Sons, Inc., pág. 770. ISBN 978-0471199571.
  5. ^ Miessler, Gary L.; Fischer, Paul J.; Tarr, Donald A. (2014). Química inorgánica (5.ª ed.). Pearson. pág. 430. ISBN 978-0321811059.
  6. ^ Syndel. "Desinfectante de permanganato de potasio y sodio".
  7. ^ A. Calder, AR Forrester1 y SP Hepburn (1972). "2-metil-2-nitrosopropano y su dímero". Organic Syntheses . 6 : 803{{cite journal}}: CS1 maint: nombres múltiples: lista de autores ( enlace ) CS1 maint: nombres numéricos: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 52, pág. 77.
  8. ^ Nathan Kornblum y Willard J. Jones (1963). "4-nitro-2,2,4-trimetilpentano". Síntesis orgánicas . 5 : 845; Volúmenes recopilados , vol. 43, pág. 87.
  9. ^ JW Cornforth (1951). "Etilpiruvato". Síntesis orgánicas . 4 : 467; Volúmenes recopilados , vol. 31, pág. 59.
  10. ^ RL Shriner y EC Kleiderer (1930). "Ácido piperonílico". Síntesis orgánicas . 2 : 538; Volúmenes recopilados , vol. 10, pág. 82.
  11. ^ John R. Ruhoff (1936). "Ácido n-heptanoico". Síntesis orgánicas . 2 : 315; Volúmenes recopilados , vol. 16, pág. 39.
  12. ^ Donald G. Lee, Shannon E. Lamb y Victor S. Chang (1981). "Ácidos carboxílicos de la oxidación de alquenos terminales por permanganato: ácido nonadecanoico". Organic Syntheses . 7 : 397{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 60, pág. 11.
  13. ^ Kovacs KA, Grof P, Burai L, Riedel M (2004). "Revisión del mecanismo de la reacción permanganato/oxalato". J. Phys. Chem. A . 108 (50): 11026. Bibcode :2004JPCA..10811026K. doi :10.1021/jp047061u.
  14. ^ EJ Witzemann, Wm. Lloyd Evans, Henry Hass y EF Schroeder (1931). "dl-gliceraldehído etil acetal". Síntesis orgánicas . 2 : 307{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 11, pág. 52.
  15. ^ Lee, Donald G.; Chen, Tao (1993), "Reducción de manganato(VI) por ácido mandélico y su importancia para el desarrollo de un mecanismo general de oxidación de compuestos orgánicos por óxidos de metales de transición de alta valencia", J. Am. Chem. Soc. , 115 (24): 11231–36, doi :10.1021/ja00077a023.
  16. ^ Ong, KL; Tan, TH; Cheung, WL (1997). "Intoxicación por permanganato de potasio: una causa poco frecuente de autointoxicación letal". Emergency Medicine Journal . 14 (1): 43–45. doi :10.1136/emj.14.1.43. PMC 1342846 . PMID  9023625. 
  17. ^ Young, R.; Critchley, JA; Young, KK; Freebairn, RC; Reynolds, AP; Lolin, YI (1996). "Insuficiencia hepatorrenal aguda fatal tras la ingestión de permanganato de potasio". Toxicología humana y experimental . 15 (3): 259–61. doi :10.1177/096032719601500313. PMID  8839216. S2CID  8993404.