El diclorocarbeno es el intermedio reactivo con fórmula química CCl 2 . Aunque esta especie química no ha sido aislada, es un intermedio común en la química orgánica , al generarse a partir del cloroformo . Esta molécula diamagnética doblada se inserta rápidamente en otros enlaces.
El diclorocarbeno se genera más comúnmente mediante la reacción del cloroformo y una base como el terc -butóxido de potasio o el hidróxido de sodio acuoso . [1] Un catalizador de transferencia de fase , por ejemplo bromuro de benciltrietilamonio , facilita la migración del hidróxido en la fase orgánica.
Otro precursor del diclorocarbeno es el tricloroacetato de etilo . Tras el tratamiento con metóxido de sodio se libera CCl 2 . [2]
El fenil(triclorometil)mercurio se descompone térmicamente para liberar CCl 2 . [3]
La diclorodiazirina, que es estable en la oscuridad, se descompone en diclorocarbeno y nitrógeno mediante fotólisis . [4]
El diclorocarbeno también se puede obtener mediante decloración de tetracloruro de carbono con magnesio mediante química ultrasónica . [5] Este método es tolerante a los ésteres y compuestos carbonílicos porque no implica una base fuerte .
El diclorocarbeno reacciona con los alquenos en una cicloadición formal [1+2] para formar diclorociclopropanos geminales . Éstos pueden reducirse a ciclopropanos o hidrolizarse para dar ciclopropanonas mediante una hidrólisis de haluro geminal . Los diclorociclopropanos también se pueden convertir en alenos en el reordenamiento de Skattebøl .
En la reacción de Reimer-Tiemann, el diclorocarbeno reacciona con fenoles para dar el producto ortoformilado . [6] por ejemplo, fenol a salicilaldehído .
El diclorocarbeno es un intermediario en la reacción de la carbilamina . En esta conversión, se trata una solución en diclorometano de una amina primaria con cloroformo e hidróxido de sodio acuoso en presencia de una cantidad catalítica del catalizador de transferencia de fases . Es ilustrativa la síntesis de isocianuro de terc -butilo : [7]
En 1835, el químico francés Auguste Laurent reconoció el cloroformo como CCl 2 • HCl (entonces escrito como C 8 Cl 8 • H 4 Cl 4 ) [a] en su artículo sobre el análisis de algunos organohaluros. Laurent también predijo un compuesto que aparentemente constaba de 2 partes de diclorocarbeno llamado cloréterosa , tetracloroetileno , cuya existencia no se sabía en ese momento. [8]
El diclorocarbeno como intermediario reactivo fue propuesto por primera vez por Anton Geuther en 1862, quien consideraba el cloroformo como CCl 2 . HCl [9] Hine volvió a investigar su generación en 1950. [10] William von Eggers Doering informó sobre la preparación de diclorocarbeno a partir de cloroformo y su utilidad en síntesis en 1954. [11]
La síntesis de alenos de Doering-LaFlamme implica la conversión de alquenos en alenos (una extensión de cadena) con magnesio o sodio metálico mediante la reacción inicial del alqueno con diclorocarbeno. La misma secuencia se incorpora en el reordenamiento de Skattebøl a ciclopentadienos.
Estrechamente relacionado está el dibromocarbeno CBr 2 , más reactivo .
El clorocarbeno relacionado (ClHC) se puede generar a partir de metillitio y diclorometano . Se ha utilizado en la síntesis de espiropentadieno .