El cloruro de paladio (II) , también conocido como dicloruro de paladio y cloruro paladio , son compuestos químicos con la fórmula PdCl 2 . El PdCl 2 es un material de partida común en la química del paladio ; los catalizadores a base de paladio son de particular valor en la síntesis orgánica . Se prepara mediante la reacción de cloro con paladio metálico a altas temperaturas.
Se conocen dos formas de PdCl 2 , denominadas α y β. En ambas formas, los centros de paladio adoptan una geometría de coordinación plana cuadrada que es característica del Pd(II). Además, en ambas formas, los centros de Pd(II) están unidos por puentes μ 2 -cloruro . La forma α de PdCl 2 es un polímero que consta de losas o cadenas "infinitas". La forma β de PdCl 2 es molecular y consta de un grupo octaédrico de seis átomos de Pd. Cada uno de los doce bordes de este octaedro está atravesado por Cl − . PtCl 2 adopta estructuras similares, mientras que NiCl 2 adopta el motivo CdCl 2 , con Ni (II) hexacoordinado. [1]
Se han descrito otros dos polimorfos , γ-PdCl 2 y δ-PdCl 2 , que muestran una expansión térmica negativa . La forma δ de alta temperatura contiene cintas planas de cuadrados de PdCl 4 conectados por bordes , como α-PdCl 2 . La forma γ de baja temperatura tiene capas corrugadas de cuadrados de PdCl 4 conectados en las esquinas . [2]
El cloruro de paladio (II) se prepara disolviendo paladio metálico en agua regia o ácido clorhídrico en presencia de cloro . Alternativamente, se puede preparar calentando paladio metálico esponjoso con cloro gaseoso a 500 °C. [3] [4] [5] [6]
El cloruro de paladio (II) es un punto de partida común en la síntesis de otros compuestos de paladio. No es particularmente soluble en agua ni en disolventes no coordinantes, por lo que el primer paso en su utilización suele ser la preparación de aductos de base de Lewis lábiles pero solubles , como el dicloruro de bis(benzonitrilo)paladio y el dicloruro de bis(acetonitrilo)paladio . [7] Estos complejos se preparan tratando PdCl 2 con soluciones calientes de nitrilos:
Aunque ocasionalmente se recomiendan, las técnicas con gas inerte no son necesarias si el complejo se va a utilizar in situ . Como ejemplo, el dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) se puede preparar a partir de cloruro de paladio(II) haciéndolo reaccionar con trifenilfosfina en benzonitrilo: [8]
Una reducción adicional en presencia de más trifenilfosfina da tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) ; la segunda reacción puede llevarse a cabo sin purificar el dicloruro intermedio: [9]
Alternativamente, el cloruro de paladio (II) se puede solubilizar en forma de anión tetracloropaladato (II) , como en el tetracloropaladato de sodio , reaccionando con el cloruro de metal alcalino apropiado en agua: [10] El cloruro de paladio (II) es insoluble en agua , mientras que el producto se disuelve:
Este compuesto también puede reaccionar adicionalmente con fosfinas para dar complejos de fosfina de paladio. [10]
El cloruro de paladio también se puede utilizar para obtener catalizadores de paladio heterogéneos: paladio sobre sulfato de bario , paladio sobre carbono y cloruro de paladio sobre carbono. [11]
Incluso cuando está seco, el cloruro de paladio (II) puede teñir rápidamente el acero inoxidable . Así, a veces se utilizan soluciones de cloruro de paladio (II) para comprobar la resistencia a la corrosión del acero inoxidable. [12]
El cloruro de paladio (II) se utiliza a veces en detectores de monóxido de carbono . El monóxido de carbono reduce el cloruro de paladio (II) a paladio:
El PdCl 2 residual se convierte en PdI 2 rojo , cuya concentración puede determinarse colorimétricamente: [13]
El cloruro de paladio (II) se utiliza en el proceso Wacker para la producción de aldehídos y cetonas a partir de alquenos .
El cloruro de paladio (II) también se puede utilizar para el tatuaje cosmético de leucomas en la córnea .
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