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ácido gálico

El ácido gálico (también conocido como ácido 3,4,5-trihidroxibenzoico ) es un ácido trihidroxibenzoico de fórmula C 6 H 2 ( OH ) 3 CO 2 H. Está clasificado como un ácido fenólico . Se encuentra en las agallas , el zumaque , el hamamelis , las hojas de té , la corteza de roble y otras plantas . [1] Es un sólido blanco, aunque las muestras suelen ser marrones debido a la oxidación parcial. Las sales y ésteres del ácido gálico se denominan "galatos".

Su nombre deriva de las agallas de roble , que históricamente se utilizaban para preparar ácido tánico . A pesar del nombre, el ácido gálico no contiene galio .

Aislamiento y derivados.

Mapa de potencial electrostático de la superficie de la molécula de ácido gálico.
La estructura de la molécula de ácido elágico se asemeja a la de dos moléculas de ácido gálico ensambladas en posición de cabeza a cola y unidas por un enlace C-C (como en el bifenilo ) y dos enlaces éster cíclicos ( lactonas ) formando dos ciclos adicionales de 6 piezas.

El ácido gálico se libera fácilmente de los galotaninos mediante hidrólisis ácida o alcalina . Cuando se calienta con ácido sulfúrico concentrado , el ácido gálico se convierte en rufigallol . Los taninos hidrolizables se descomponen por hidrólisis para dar ácido gálico y glucosa o ácido elágico y glucosa, conocidos como galotaninos y elagitaninos , respectivamente. [2]

Biosíntesis

Estructura química del 3,5- didehidroshikimato

El ácido gálico se forma a partir de 3-deshidroshikimato mediante la acción de la enzima shikimato deshidrogenasa para producir 3,5-dideshidroshikimato. Este último compuesto aromatiza . [3] [4]

Reacciones

Oxidación y acoplamiento oxidativo.

Las soluciones alcalinas de ácido gálico se oxidan fácilmente con el aire. La oxidación es catalizada por la enzima galato dioxigenasa , una enzima que se encuentra en Pseudomonas putida .

El acoplamiento oxidativo del ácido gálico con ácido arsénico, permanganato, persulfato o yodo produce ácido elágico , al igual que la reacción del galato de metilo con cloruro de hierro (III) . [5] El ácido gálico forma ésteres intermoleculares ( depsidos ), como los ésteres digálicos y éteres cíclicos ( depsidonas ). [5]

Hidrogenación

La hidrogenación del ácido gálico da el ácido hexahidrogálico, derivado del ciclohexano. [6]

Descarboxilación

Al calentar ácido gálico se obtiene pirogalol (1,2,3-trihidroxibenceno). Esta conversión es catalizada por la galato descarboxilasa .

Esterificación

Se conocen muchos ésteres del ácido gálico, tanto sintéticos como naturales. La galato 1-beta-glucosiltransferasa cataliza la glicosilación (unión de glucosa) del ácido gálico.

Contexto histórico y usos

El ácido gálico es un componente importante de la tinta de bilis de hierro , la tinta europea estándar para escribir y dibujar de los siglos XII al XIX, con una historia que se extiende hasta el Imperio Romano y los Rollos del Mar Muerto . Plinio el Viejo (23-79 d.C.) describe el uso del ácido gálico como medio para detectar una adulteración del cardenillo [7] y escribe que se utilizaba para producir tintes. Las agallas (también conocidas como manzanas de roble) de los robles se trituraban y se mezclaban con agua, produciendo ácido tánico . Luego podría mezclarse con vitriolo verde ( sulfato ferroso ), obtenido al permitir que se evapore el agua saturada de sulfato de un manantial o drenaje de una mina [ cita necesaria ]  , y goma arábiga de los árboles de acacia; esta combinación de ingredientes produjo la tinta. [8]

El ácido gálico fue una de las sustancias utilizadas por Angelo Mai (1782-1854), entre otros primeros investigadores de los palimpsestos , para limpiar la capa superior del texto y revelar manuscritos ocultos debajo. Mai fue la primera en emplearlo, pero lo hizo "con mano dura", lo que a menudo dejó los manuscritos demasiado dañados para que otros investigadores los estudiaran posteriormente. [9]

El ácido gálico fue estudiado por primera vez por el químico sueco Carl Wilhelm Scheele en 1786. [10] En 1818, el químico y farmacéutico francés Henri Braconnot (1780-1855) ideó un método más sencillo para purificar el ácido gálico de las agallas; [11] el ácido gálico también fue estudiado por el químico francés Théophile-Jules Pelouze (1807-1867), [12] entre otros.

Cuando se mezclaba con ácido acético , el ácido gálico tenía usos en los primeros tipos de fotografía, como el calotipo , para hacer la plata más sensible a la luz; También se utilizó para revelar fotografías. [13]

Ocurrencia

El ácido gálico se encuentra en varias plantas terrestres , como la planta parásita Cynomorium coccineum , [14] la planta acuática Myriophyllum spicatum y el alga verdiazul Microcystis aeruginosa . [15] El ácido gálico también se encuentra en varias especies de robles, [16] Caesalpinia mimosoides , [17] y en la corteza del tallo de Boswellia dalzielii , [18] entre otros. Muchos alimentos contienen diversas cantidades de ácido gálico, especialmente frutas (incluidas fresas, uvas, plátanos), [19] [20] , así como tés , [19] [21] clavo, [22] y vinagres . [23] [ se necesita aclaración ] La algarroba es una rica fuente de ácido gálico (24-165 mg por 100 g). [24]

Ésteres

También conocidos como ésteres galoilados:

Los ésteres de galato son antioxidantes útiles en la conservación de alimentos, siendo el galato de propilo el más utilizado. Su uso en la salud humana está escasamente respaldado por evidencia.

Datos espectrales

[17]

Ver también

Referencias

  1. ^ Haslam, E.; Cai, Y. (1994). "Polifenoles vegetales (taninos vegetales): metabolismo del ácido gálico". Informes de productos naturales . 11 (1): 41–66. doi :10.1039/NP9941100041. PMID  15206456.
  2. ^ Andrew Pengelly (2004), Los constituyentes de las plantas medicinales (2ª ed.), Allen & Unwin, págs.
  3. ^ Vía del ácido gálico en metacyc.org
  4. ^ Dewick, primer ministro; Haslam, E. (1969). "Biosíntesis de fenol en plantas superiores. Ácido gálico". Revista Bioquímica . 113 (3): 537–542. doi :10.1042/bj1130537. PMC 1184696 . PMID  5807212. 
  5. ^ ab Edwin Ritzer; Rudolf Sundermann (2007), "Ácidos hidroxicarboxílicos, aromáticos", Enciclopedia de química industrial de Ullmann (7ª ed.), Wiley, pág. 6
  6. ^ Albert W. Burgstahler y Zoe J. Bithos (1962). "Ácido hexahidrogálico y triacetato de ácido hexahidrogálico". Síntesis orgánicas . 42 : 62. doi : 10.15227/orgsyn.042.0062.
  7. ^ Plinio el Viejo con John Bostock y HT Riley, traducción, The Natural History of Pliny (Londres, Inglaterra: Henry G. Bohn, 1857), vol. 6, pág. 196. En el Libro 34, Capítulo 26 de su Historia Natural , Plinio afirma que el cardenillo (una forma de acetato de cobre (Cu(CH 3 COO) 2 ·2Cu(OH) 2 ), que se utilizaba para procesar el cuero, a veces estaba adulterado con copperas (una forma de sulfato de hierro (II) (FeSO 4 ·7H 2 O)). Presentó una prueba simple para determinar la pureza del cardenillo. De la página 196: "Sin embargo, la adulteración [del cardenillo], que es más difícil de detectar, está hecho con cobres;... El fraude también puede detectarse usando una hoja de papiro, que ha sido remojada en una infusión de agallas de nuez; porque se vuelve negra inmediatamente después de que se aplica el cardenillo genuino."
  8. ^ Fruen, Lois. "Tinta de hiel de hierro". Archivado desde el original el 2 de octubre de 2011.
  9. ^ LD Reynolds y NG Wilson, "Escribas y eruditos", 3.ª edición. Oxford: 1991, págs. 193–4.
  10. ^ Carl Wilhelm Scheele (1786) "Om Sal esenciale Gallarum eller Gallåple-salt" (Sobre la sal esencial de las agallas o sal biliar), Kongliga Vetenskaps Academiens nya Handlingar (Actas de la Real Academia de Ciencias [Sueca]), 7 : 30–34.
  11. ^ Braconnot Henri (1818). "Observations sur la préparation et la purification de l'acide gallique, et sur l'existence d'un acide nouveau dans la noix de galle" [Observaciones sobre la preparación y purificación del ácido gálico y sobre la existencia de un nuevo ácido en agallas]. Annales de Chimie et de Physique . 9 : 181–184.
  12. ^ J. Pelouze (1833) "Mémoire sur le tannin et les acides gallique, pyrogallique, ellagique et métagallique", Annales de chimie et de physique , 54 : 337–365 [presentado el 17 de febrero de 1834].
  13. ^ Taylor, Roger; Schaaf, Larry John (2007). Impresionado por la luz: fotografías británicas de negativos en papel, 1840-1860. Museo Metropolitano de Arte. ISBN 978-1-58839-225-1.
  14. ^ Zucca, Paolo; Rosa, Antonella; Tuberoso, Carlo; Piras, Alessandra; Rinaldi, Andrea; Sanjust, Enrico; Dessì, María; Rescigno, Antonio (11 de enero de 2013). "Evaluación del potencial antioxidante del" hongo maltés "(Cynomorium coccineum) mediante múltiples ensayos químicos y biológicos". Nutrientes . 5 (1): 149–161. doi : 10.3390/nu5010149 . PMC 3571642 . PMID  23344249. 
  15. ^ Nakai, S (2000). "Polifenoles alelopáticos liberados por Myriophyllum spicatum que inhiben el crecimiento del alga verdiazul Microcystis aeruginosa". Investigación del agua . 34 (11): 3026–3032. Código Bib : 2000WatRe..34.3026N. doi :10.1016/S0043-1354(00)00039-7.
  16. ^ Mämmelä, Pirjo; Savolainen, Heikki; Lindroos, Lasse; Kangas, Juhani; Vartiainen, Terttu (2000). "Análisis de taninos de roble mediante cromatografía líquida-espectrometría de masas de ionización por electropulverización". Revista de cromatografía A. 891 (1): 75–83. doi :10.1016/S0021-9673(00)00624-5. PMID  10999626.
  17. ^ ab Chanwitheesuk, Anchana; Teerawutgulrag, Aphiwat; Kilburn, Jeremy D.; Rakariyatham, Nuansri (2007). "Ácido gálico antimicrobiano de Caesalpinia mimosoides Lamk". Química de Alimentos . 100 (3): 1044-1048. doi :10.1016/j.foodchem.2005.11.008.
  18. ^ Alemika, Taiwo E.; Onawunmi, Grace O.; Olugbade, Tiwalade A. (2007). "Fenólicos antibacterianos de Boswellia dalzielii". Revista nigeriana de medicamentos y productos naturales . 10 (1): 108–10.
  19. ^ ab Pandurangan AK, Mohebali N, Norhaizan ME, Looi CY (2015). "El ácido gálico atenúa la colitis experimental inducida por sulfato de dextrano sódico en ratones BALB/c". Diseño, desarrollo y terapia de fármacos . 9 : 3923–34. doi : 10.2147/DDDT.S86345 . PMC 4524530 . PMID  26251571. 
  20. ^ Koyama, K; Goto-Yamamoto, N; Hashizume, K (2007). "Influencia de la temperatura de maceración en la vinificación de vinos tintos en la extracción de fenólicos de hollejos y semillas de uva (Vitis vinifera)". Biociencia, Biotecnología y Bioquímica . 71 (4): 958–65. doi : 10.1271/bbb.60628 . PMID  17420579.
  21. ^ Hodgson JM, Morton LW, Puddey IB, Beilin LJ, Croft KD (2000). "Los metabolitos del ácido gálico son marcadores de la ingesta de té negro en humanos". Diario de la química agrícola y alimentaria . 48 (6): 2276–80. doi :10.1021/jf000089s. PMID  10888536.
  22. ^ Pathak, SB; Niranjan, K.; Padh, H.; Rajani, M.; et al. (2004). "Método densitométrico TLC para la cuantificación de eugenol y ácido gálico en clavo". Cromatografía . 60 (3–4): 241–244. doi :10.1365/s10337-004-0373-y. S2CID  95396304.
  23. ^ Gálvez, Miguel Carrero; Barroso, Carmelo García; Pérez-Bustamante, Juan Antonio (1994). "Análisis de compuestos polifenólicos de diferentes muestras de vinagre". Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und-Forschung . 199 : 29–31. doi :10.1007/BF01192948. S2CID  91784893.
  24. ^ Goulas, Vlasios; Stylos, Evgenios; Chatziathanasiadou, María; Mavromoustakos, Thomas; Tzakos, Andreas (10 de noviembre de 2016). "Componentes funcionales del fruto de la algarroba: vinculando el espacio químico y biológico". Revista Internacional de Ciencias Moleculares . 17 (11): 1875. doi : 10.3390/ijms17111875 . ISSN  1422-0067. PMC 5133875 . PMID  27834921.