Los bifenilos policlorados ( PCB ) son compuestos organoclorados con la fórmula C 12 H 10− x Cl x ; antaño se utilizaban ampliamente en la fabricación de papel autocopiativo , como fluidos de transferencia de calor y como fluidos dieléctricos y refrigerantes para equipos eléctricos. [2] Son compuestos químicos altamente tóxicos y cancerígenos , antiguamente utilizados en productos electrónicos industriales y de consumo, cuya producción fue prohibida internacionalmente por el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos persistentes en 2001.
Debido a su longevidad, los PCB todavía se utilizan ampliamente, a pesar de que su fabricación ha disminuido drásticamente desde la década de 1960, cuando se identificaron una serie de problemas. [3] Con el descubrimiento de la toxicidad ambiental de los PCB y su clasificación como contaminantes orgánicos persistentes , su producción fue prohibida para la mayoría de los usos por la ley federal de los Estados Unidos el 1 de enero de 1978.
La Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer (IARC) ha declarado que los PCB son carcinógenos definitivos para los seres humanos. Según la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA), los PCB provocan cáncer en los animales y son probablemente carcinógenos para los seres humanos. [4] Además, debido a su uso como refrigerante en transformadores eléctricos, los PCB siguen estando presentes en los entornos construidos. [5] [6]
Algunos PCB comparten una similitud estructural y un modo de acción tóxico con las dioxinas . [7] Se conocen otros efectos tóxicos como la alteración endocrina (en particular el bloqueo del funcionamiento del sistema tiroideo) y la neurotoxicidad . [8] Los análogos de bromo de los PCB son los bifenilos polibromados (PBB), que tienen aplicaciones análogas y plantean problemas ambientales.
Se estima que se han producido 1,2 millones de toneladas a nivel mundial. [9] Aunque la EPA de los EE. UU. aplicó la prohibición federal a partir de 1978, los PCB continuaron creando problemas de salud en años posteriores debido a su presencia continua en el suelo y los sedimentos, y a partir de productos que se fabricaron antes de 1979. [10] En 1988, los científicos japoneses Tanabe et al. estimaron que había 370.000 toneladas en el medio ambiente a nivel mundial y 780.000 toneladas estaban presentes en productos, vertederos y basureros o almacenados. [9]
Los compuestos son líquidos viscosos de color amarillo pálido . Son hidrófobos, con baja solubilidad en agua : 0,0027–0,42 ng /L para la marca Aroclors , [11] [ página necesaria ] pero tienen alta solubilidad en la mayoría de los disolventes orgánicos , aceites y grasas . Tienen bajas presiones de vapor a temperatura ambiente. Tienen constantes dieléctricas de 2,5–2,7, [12] conductividad térmica muy alta , [11] [ página necesaria ] y altos puntos de inflamación (de 170 a 380 °C). [11] [ página necesaria ]
La densidad varía de 1,182 a 1,566 g/cm 3 . [11] [ página necesaria ] Otras propiedades físicas y químicas varían ampliamente dentro de la clase. A medida que aumenta el grado de cloración, el punto de fusión y la lipofilicidad aumentan, y la presión de vapor y la solubilidad en agua disminuyen. [11] [ página necesaria ]
Los PCB no se descomponen ni degradan fácilmente, lo que los hace atractivos para las industrias. Las mezclas de PCB son resistentes a los ácidos, las bases, la oxidación, la hidrólisis y los cambios de temperatura. [13] Pueden generar dibenzodioxinas y dibenzofuranos extremadamente tóxicos mediante oxidación parcial. La degradación intencional como tratamiento de PCB no deseados generalmente requiere altas temperaturas o catálisis (consulte Métodos de destrucción a continuación).
Los PCB penetran fácilmente la piel , el PVC (cloruro de polivinilo) y el látex (caucho natural). [14] Los materiales resistentes a los PCB incluyen Viton , polietileno , acetato de polivinilo (PVA), politetrafluoroetileno (PTFE), caucho de butilo , caucho de nitrilo y neopreno . [14]
Los PCB se derivan del bifenilo , que tiene la fórmula C 12 H 10 , a veces escrita (C 6 H 5 ) 2 . En los PCB, algunos de los átomos de hidrógeno del bifenilo se reemplazan por átomos de cloro. Hay 209 compuestos químicos diferentes en los que de uno a diez átomos de cloro pueden reemplazar a los átomos de hidrógeno. Los PCB se utilizan normalmente como mezclas de compuestos y se les asigna el número CAS de identificación único 1336-36-3 . Se encuentran alrededor de 130 PCB individuales diferentes en productos de PCB comerciales. [11] : 2
Los efectos tóxicos varían según el PCB específico. En términos de su estructura y toxicidad, los PCB se dividen en dos categorías distintas, denominadas patrones de sustitución de arenos coplanares o no orto- sustituidos y congéneres no coplanares o orto -sustituidos.
Los PCB no coplanares di- orto -sustituidos interfieren con la transducción de señales intracelulares dependiente del calcio, lo que puede provocar neurotoxicidad . [19] Los PCB orto-sustituidos pueden alterar el transporte de la hormona tiroidea al unirse a la transtiretina . [20]
Las mezclas comerciales de PCB se comercializaron con los siguientes nombres: [21] [22]
Brasil
República Checa y Eslovaquia
Francia
Alemania
Italia
Japón
Antigua URSS
Reino Unido
Estados Unidos
El único productor norteamericano, Monsanto Company , comercializó PCB bajo el nombre comercial Aroclor desde 1930 hasta 1977. Estos se vendían bajo nombres comerciales seguidos de un número de cuatro dígitos. En general, los dos primeros dígitos se refieren a la serie del producto según lo designado por Monsanto (por ejemplo, serie 1200 o 1100); los dos segundos números indican el porcentaje de cloro en masa en la mezcla. Por lo tanto, Aroclor 1260 es un producto de la serie 1200 y contiene 60% de cloro en masa. Es un mito que los dos primeros dígitos se refirieran al número de átomos de carbono; el número de átomos de carbono no cambia en los PCB. La serie 1100 era un material de PCB crudo que se destilaba para crear el producto de PCB de la serie 1200. [24]
La excepción al sistema de nombres es Aroclor 1016, que se produjo destilando 1242 para eliminar los congéneres altamente clorados y hacer un producto más biodegradable. "1016" se le dio a este producto durante la etapa de investigación de Monsanto para fines de seguimiento, pero el nombre se mantuvo después de su comercialización.
Se utilizaron diferentes Aroclor en diferentes momentos y para diferentes aplicaciones. En la fabricación de equipos eléctricos en los EE. UU., Aroclor 1260 y Aroclor 1254 fueron las principales mezclas utilizadas antes de 1950; Aroclor 1242 fue la principal mezcla utilizada en las décadas de 1950 y 1960 hasta que se eliminó gradualmente en 1971 y se reemplazó por Aroclor 1016. [11] [ página necesaria ]
Una estimación (2006) sugirió que se habían producido 1 millón de toneladas de PCB. Se pensaba que el 40% de este material seguía en uso. [2] Otra estimación situó la producción mundial total de PCB en el orden de 1,5 millones de toneladas. Estados Unidos fue el mayor productor individual con más de 600.000 toneladas producidas entre 1930 y 1977. Le sigue la región europea con casi 450.000 toneladas hasta 1984. Es poco probable que alguna vez se pueda contabilizar con precisión un inventario completo de la producción mundial de PCB, ya que había fábricas en Polonia, Alemania del Este y Austria que producían cantidades desconocidas de PCB. En 2002 [actualizar], todavía había 21.500 toneladas de PCB almacenadas en las regiones más orientales de Eslovaquia. [25]
Aunque la producción deliberada de PCB está prohibida por un tratado internacional, todavía se producen cantidades significativas de PCB de forma "inadvertida". Las investigaciones indican que en los Estados Unidos se producen legalmente 45.000 toneladas de PCB "subproducto" al año como parte de ciertas formulaciones químicas y de productos. [26] [27]
La producción comercial de PCB fue prohibida en los Estados Unidos en 1979, con la aprobación de la Ley de Control de Sustancias Tóxicas (TSCA). [28]
La utilidad de los PCB se basa en gran medida en su estabilidad química, que incluye una baja inflamabilidad y una constante dieléctrica elevada. En un arco eléctrico, los PCB generan gases incombustibles.
El uso de PCB se divide comúnmente en aplicaciones cerradas y abiertas. [2] Los ejemplos de aplicaciones cerradas incluyen refrigerantes y fluidos aislantes ( aceite de transformador ) para transformadores y condensadores , como los utilizados en los antiguos balastos de luz fluorescente, [29] y fluidos hidráulicos considerados una aplicación semicerrada. En contraste, la principal aplicación abierta de PCB fue en papel autocopiativo ("NCR") , que incluso en la actualidad produce contaminación del papel. [30]
Otras aplicaciones abiertas fueron aceites lubricantes y de corte, y como plastificantes en pinturas y cementos, aditivos estabilizadores en recubrimientos de PVC flexible de cables eléctricos y componentes electrónicos, extensores de pesticidas , retardantes de llama reactivos y selladores para calafateo , adhesivos , acabados para pisos de madera, como Fabulon y otros productos de Halowax en EE. UU., [31] agentes desempolvadores, compuestos impermeabilizantes, agentes de fundición. [11] También se utilizó como plastificante en pinturas y especialmente en "alquitranes de hulla" que se usaron ampliamente para recubrir tanques de agua, puentes y otras piezas de infraestructura.
Las fuentes modernas incluyen pigmentos , que pueden usarse en tintas para productos de papel o plástico. [32] Los PCB también se encuentran todavía en equipos antiguos como condensadores, balastos, máquinas de rayos X y otros desechos electrónicos. [33]
Los PCB han entrado al medio ambiente tanto a través del uso como de la eliminación. El destino ambiental de los PCB es complejo y de escala mundial. [11]
Debido a su baja presión de vapor , los PCB se acumulan principalmente en la hidrosfera , a pesar de su hidrofobicidad , en la fracción orgánica del suelo y en los organismos , incluido el cuerpo humano. [34] La hidrosfera es el principal reservorio. El inmenso volumen de agua de los océanos todavía es capaz de disolver una cantidad significativa de PCB. [35]
A medida que la presión del agua del océano aumenta con la profundidad, los PCB se vuelven más pesados que el agua y se hunden hasta las fosas oceánicas más profundas, donde se concentran. [36]
Se ha detectado un pequeño volumen de PCB en toda la atmósfera terrestre. La atmósfera es la principal vía de transporte global de PCB, en particular de aquellos congéneres con uno a cuatro átomos de cloro. [37]
En la atmósfera, los PCB pueden degradarse por radicales hidroxilo o directamente por fotólisis de enlaces carbono-cloro (aunque este es un proceso menos importante). [38]
Las concentraciones atmosféricas de PCB tienden a ser más bajas en las áreas rurales, donde suelen estar en el rango de picogramos por metro cúbico, más altas en las áreas suburbanas y urbanas, y más altas en los centros urbanos, donde pueden alcanzar 1 ng /m 3 o más. [39] En Milwaukee , se ha medido una concentración atmosférica de 1,9 ng/m 3 , y se estimó que esta fuente por sí sola representa 120 kg/año de PCB que ingresan al lago Michigan . [40] En 2008, se han documentado concentraciones de hasta 35 ng /m 3 , 10 veces más altas que el límite de referencia de la EPA de 3,4 ng/m 3 , dentro de algunas casas en los EE. UU. [31]
Se pensaba que la volatilización de los PCB en el suelo era la fuente principal de PCB en la atmósfera, pero las investigaciones sugieren que la ventilación del aire interior contaminado con PCB de los edificios es la fuente principal de contaminación con PCB en la atmósfera. [41]
En la biosfera , los PCB pueden degradarse por el sol , las bacterias o los eucariotas , pero la velocidad de la reacción depende tanto del número como de la disposición de los átomos de cloro en la molécula: los PCB menos sustituidos, meta o parasustituidos , experimentan una biodegradación más rápida que sus congéneres más sustituidos. [ cita requerida ]
En las bacterias, los PCB pueden declorarse mediante decloración reductiva u oxidarse mediante la enzima dioxigenasa . [ cita requerida ] En los eucariotas, los PCB pueden oxidarse mediante la enzima citocromo P450 . [ 42 ]
Al igual que muchas toxinas lipofílicas, los PCB sufren biomagnificación y bioacumulación principalmente debido al hecho de que son fácilmente retenidos dentro de los organismos. [43] [44]
La contaminación plástica, específicamente los microplásticos , son una importante fuente de PCB en la biosfera y, especialmente, en los ambientes marinos. Los PCB se concentran en los ambientes marinos porque los sistemas de agua dulce, como los ríos, actúan como un puente para que la contaminación plástica se transporte desde los ambientes terrestres a los ambientes marinos. [45] Se ha estimado que entre el 88 y el 95 % del plástico marino se exporta al océano a través de solo 10 ríos principales. [43]
Un organismo puede acumular PCB al consumir otros organismos que previamente han ingerido PCB de ambientes terrestres, de agua dulce o marinos. La concentración de PCB dentro de un organismo aumentará a lo largo de su vida; este proceso se denomina bioacumulación. Las concentraciones de PCB dentro de un organismo también cambian según el nivel trófico que ocupe. Cuando un organismo ocupa un nivel trófico alto, como las orcas o los humanos , acumulará más PCB que un organismo que ocupa un nivel trófico bajo, como el fitoplancton . Si mueren suficientes organismos con un nivel trófico debido a la acumulación de toxinas, como los PCB, puede producirse una cascada trófica .
Los PCB pueden causar daños a la salud humana o incluso la muerte cuando se ingieren. [46] Los PCB pueden ser transportados por las aves desde fuentes acuáticas a la tierra a través de heces y cadáveres. [47]
Los PCB sufren una biotransformación xenobiótica, un mecanismo utilizado para hacer que las toxinas lipofílicas sean más polares y se excreten más fácilmente del cuerpo. [48] La biotransformación depende de la cantidad de átomos de cloro presentes, junto con su posición en los anillos. Las reacciones de la fase I ocurren añadiendo un oxígeno a cualquiera de los anillos de benceno por el citocromo P450 . [49] El tipo de P450 presente también determina dónde se añadirá el oxígeno; los P450 inducidos por fenobarbital (PB) catalizan la oxigenación a las posiciones meta-para de los PCB, mientras que los P450 inducidos por 3-metilcolantreno (3MC) añaden oxígenos a las posiciones orto - meta . [50] Los PCB que contienen protones orto - meta y meta - para pueden ser metabolizados por cualquiera de las enzimas, lo que hace que sean los más propensos a abandonar el organismo. Sin embargo, algunos metabolitos de PCB que contienen protones orto - meta tienen un mayor impedimento estérico del oxígeno, lo que provoca una mayor estabilidad y una mayor probabilidad de acumulación. [51]
El metabolismo también depende de la especie del organismo; diferentes organismos tienen enzimas P450 ligeramente diferentes que metabolizan ciertos PCB mejor que otros. Al observar el metabolismo de PCB en el hígado de cuatro especies de tortugas marinas (verde, golfina , boba y carey), las tortugas marinas verde y carey tienen tasas de hidroxilación de PCB 52 notablemente más altas que las tortugas marinas golfina o boba. Esto se debe a que las tortugas marinas verde y carey tienen una mayor expresión de proteína similar a P450 2. Esta proteína agrega tres grupos hidroxilo a PCB 52, lo que lo hace más polar y soluble en agua. Expresión de proteína similar a P450 3 que se cree que está vinculada al metabolismo de PCB 77, algo que no se midió en este estudio. [48]
La temperatura juega un papel clave en la ecología, fisiología y metabolismo de las especies acuáticas. La tasa de metabolismo de PCB dependía de la temperatura en la perca amarilla ( Perca flavescens ). En otoño e invierno, solo 11 de los 72 congéneres de PCB introducidos se excretaron y tuvieron vidas medias de más de 1000 días. Durante la primavera y el verano, cuando la temperatura media diaria del agua era superior a 20 °C, los PCB persistentes tuvieron vidas medias de 67 días. Los principales procesos de excreción fueron la egestión fecal, la dilución del crecimiento y la pérdida a través de las superficies respiratorias. La tasa de excreción de PCB coincidió con la bioenergética natural de la perca , donde la mayor parte de su consumo, respiración y tasas de crecimiento ocurren durante el final de la primavera y el verano. Dado que la perca realiza más funciones en los meses más cálidos, naturalmente tiene un metabolismo más rápido y tiene menos acumulación de PCB. Sin embargo, múltiples períodos de agua fría combinados con PCB tóxicos con moléculas de cloro coplanares pueden ser perjudiciales para la salud de la perca. [52]
Los enantiómeros de los compuestos quirales tienen propiedades químicas y físicas similares, pero pueden ser metabolizados por el cuerpo de manera diferente. Esto se observó en las ballenas de Groenlandia ( Balaena mysticetus ) por dos razones principales: son animales grandes con metabolismos lentos (lo que significa que los PCB se acumulan en el tejido graso) y pocos estudios han medido los PCB quirales en cetáceos. Encontraron que las concentraciones promedio de PCB en la grasa eran aproximadamente cuatro veces más altas que en el hígado; sin embargo, este resultado probablemente depende de la edad y el sexo. Como las hembras reproductivamente activas transfirieron PCB y otras sustancias venenosas al feto, las concentraciones de PCB en la grasa fueron significativamente más bajas que en los machos de la misma longitud corporal (menos de 13 metros). [53]
La toxicidad de los PCB varía considerablemente entre sus congéneres . Los PCB coplanares , conocidos como PCB no orto porque no están sustituidos en las posiciones orto del anillo (junto al otro anillo) (como los PCB 77, 126 y 169), tienden a tener propiedades similares a las de las dioxinas y, en general, se encuentran entre los congéneres más tóxicos. Debido a que los PCB se encuentran casi invariablemente en mezclas complejas, se ha desarrollado el concepto de factores de equivalencia tóxica ( TEF ) para facilitar la evaluación y regulación de riesgos, donde a los congéneres de PCB más tóxicos se les asignan valores de TEF más altos en una escala de 0 a 1. A uno de los compuestos más tóxicos conocidos, la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo[p]dioxina , un PCDD , se le asigna un TEF de 1. [54] En junio de 2020, State Impact of Pennsylvania declaró que "En 1979, la EPA prohibió el uso de PCB, pero todavía existen en algunos productos producidos antes de 1979. Persisten en el medio ambiente porque se unen a sedimentos y suelos. Una alta exposición a los PCB puede causar defectos de nacimiento, retrasos en el desarrollo y cambios en el hígado". [10]
En general, las personas están expuestas a los PCB principalmente a través de los alimentos, mucho menos al respirar aire contaminado y menos aún por contacto con la piel. Una vez expuestos, algunos PCB pueden transformarse en otras sustancias químicas dentro del cuerpo. Estas sustancias químicas o los PCB inalterados pueden excretarse en las heces o pueden permanecer en el cuerpo de una persona durante años, con una vida media estimada de entre 10 y 15 años. [55] Los PCB se acumulan en la grasa corporal y la grasa de la leche. [56] Los PCB se biomagnifican en la cadena alimentaria y están presentes en los peces y en el desbordamiento de los acuíferos contaminados. [57] Los bebés humanos están expuestos a los PCB a través de la leche materna o por exposición intrauterina a través de la transferencia transplacentaria de PCB [56] y se encuentran en la cima de la cadena alimentaria. [58] : 249ff
Los trabajadores que reciclan equipos viejos en la industria del reciclaje de productos electrónicos también pueden estar expuestos a PCB. [33]
Los efectos sobre la salud observados con mayor frecuencia en personas expuestas a niveles extremadamente altos de PCB son afecciones cutáneas, como cloracné y erupciones cutáneas , pero se sabía que estos eran síntomas de intoxicación sistémica aguda desde 1922. Los estudios en trabajadores expuestos a PCB han mostrado cambios en la sangre y la orina que pueden indicar daño hepático . En Japón, en 1968, se utilizaron 280 kg de aceite de salvado de arroz contaminado con PCB como alimento para pollos, lo que provocó una intoxicación masiva, conocida como enfermedad de Yushō , en más de 1800 personas. [59] Los síntomas comunes incluyeron lesiones dérmicas y oculares , ciclos menstruales irregulares y respuestas inmunes reducidas . [59] [60] [61] Otros síntomas incluyeron fatiga, dolores de cabeza, tos y llagas cutáneas inusuales. [62] Además, en niños, hubo informes de desarrollo cognitivo deficiente. [59] Las mujeres expuestas a PCB antes o durante el embarazo pueden dar a luz a niños con capacidad cognitiva reducida, compromiso inmunológico y problemas de control motor. [63] [56] [64]
Hay evidencia de que quienes siguen dietas extremas y han estado expuestos a PCB tienen un riesgo elevado de complicaciones de salud. Los PCB almacenados en el tejido adiposo se movilizan hacia la sangre cuando las personas comienzan a seguir dietas extremas. [65]
Los PCB han demostrado tener efectos tóxicos y mutagénicos al interferir con las hormonas del cuerpo. Se ha demostrado que los PCB, dependiendo del congénere específico, inhiben e imitan el estradiol , la principal hormona sexual en las mujeres. La imitación del compuesto de estrógeno puede alimentar las células de cáncer de mama dependientes de estrógeno y posiblemente causar otros cánceres, como el uterino o el cervical . La inhibición del estradiol puede conducir a graves problemas de desarrollo tanto para hombres como para mujeres, incluidos problemas de desarrollo sexual, esquelético y mental. [ cita requerida ] [66] En un estudio transversal, se encontró que los PCB estaban asociados negativamente con los niveles de testosterona en adolescentes varones. [67]
Se ha demostrado que los niveles elevados de PCB en adultos dan como resultado niveles reducidos de la hormona tiroidea triyodotironina , que afecta a casi todos los procesos fisiológicos del cuerpo, incluidos el crecimiento y el desarrollo, el metabolismo, la temperatura corporal y la frecuencia cardíaca. También dio como resultado una inmunidad reducida y un aumento de los trastornos tiroideos. [55] [68] [ ¿ Fuente médica poco confiable? ]
Los animales que comen alimentos contaminados con PCB, incluso por períodos cortos de tiempo, sufren daño hepático y pueden morir. En 1968 en Japón, 400.000 aves murieron después de comer alimento para aves de corral que estaba contaminado con PCB. [69] Los animales que ingieren cantidades más pequeñas de PCB en los alimentos durante varias semanas o meses desarrollan varios efectos en la salud, incluyendo anemia ; afecciones cutáneas similares al acné ( cloracné ); lesiones en el hígado, el estómago y la glándula tiroides (incluido el hepatocarcinoma), [ cita requerida ] y apoptosis de timocitos . [55] Otros efectos de los PCB en los animales incluyen cambios en el sistema inmunológico , alteraciones del comportamiento y problemas de reproducción. [55] Se sabe que los PCB que tienen actividad similar a la dioxina causan una variedad de efectos teratogénicos en los animales. La exposición a los PCB causa pérdida de audición y síntomas similares al hipotiroidismo en ratas. [70]
En 2013, la Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer (IARC) clasificó los PCB similares a las dioxinas como carcinógenos humanos . [71] Según la EPA de EE. UU., se ha demostrado que los PCB causan cáncer en animales y la evidencia respalda un efecto cancerígeno en humanos. [4] Según la EPA, los estudios han encontrado aumentos en el melanoma maligno y cánceres de hígado raros en trabajadores con PCB. [4]
En 2013, el IARC determinó que la evidencia de que los PCB causan linfoma no Hodgkin es "limitada" y "no consistente". [71] En contraste, anteriormente se había aceptado una asociación entre niveles elevados de PCB en sangre y linfoma no Hodgkin. [72] Los PCB pueden desempeñar un papel en el desarrollo de cánceres del sistema inmunológico porque algunas pruebas de animales de laboratorio sometidos a dosis muy altas de PCB han mostrado efectos en el sistema inmunológico de los animales, y algunos estudios de poblaciones humanas han informado de una asociación entre los niveles ambientales de PCB y la respuesta inmunológica. [4]
A principios de los años 1990, Monsanto enfrentó varias demandas por daños causados por PCB por parte de trabajadores de empresas como Westinghouse que compraban PCB de Monsanto y los usaban para construir equipos eléctricos. [73] Monsanto y sus clientes, como Westinghouse y GE, también enfrentaron litigios de terceros, como trabajadores de depósitos de chatarra que compraban equipos eléctricos usados y los desarmaban para recuperar metales valiosos. [74] [75] Monsanto resolvió algunos de estos casos y ganó los demás, con el argumento de que había dicho claramente a sus clientes que los PCB eran químicos peligrosos y que era necesario implementar procedimientos de protección. [76]
En 2003, Monsanto y Solutia Inc. , una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de 700 millones de dólares con los residentes de West Anniston, Alabama , que se habían visto afectados por la fabricación y el vertido de PCB. [77] [78] En un juicio que duró seis semanas, el jurado encontró que "Monsanto había participado en un comportamiento escandaloso y consideró a las corporaciones y sus sucesores corporativos responsables de los seis cargos que consideró, incluyendo negligencia, molestias, desenfreno y supresión de la verdad". [79] [ ¿ Fuente poco fiable? ]
En 2014, el Tribunal Superior de Los Ángeles determinó que Monsanto no era responsable de los cánceres que supuestamente se debían a la presencia de PCB en el suministro de alimentos de tres demandantes que habían desarrollado linfoma no Hodgkin. Después de un juicio de cuatro semanas, el jurado determinó que la producción y venta de PCB por parte de Monsanto entre 1935 y 1977 no eran causas sustanciales del cáncer. [80]
En 2015, las ciudades de Spokane, San Diego y San José iniciaron demandas contra Monsanto para recuperar los costos de limpieza de los sitios contaminados con PCB, alegando que Monsanto continuó vendiendo PCB sin advertencias adecuadas después de que sabían de su toxicidad. Monsanto emitió un comunicado de prensa sobre el caso de San Diego, afirmando que el uso o la eliminación indebidos por parte de terceros, de un producto vendido legalmente, no era responsabilidad de la empresa. [81] [82] [83]
En julio de 2015, un tribunal del condado de St. Louis, en Missouri, determinó que Monsanto, Solutia, Pharmacia y Pfizer no eran responsables de una serie de muertes y lesiones causadas por los PCB fabricados por Monsanto Chemical Company hasta 1977. El juicio duró casi un mes y el jurado se tomó un día de deliberaciones para emitir un veredicto en contra de los demandantes de todo Estados Unidos. [84] [85] Hay casos similares en curso. "La evidencia simplemente no respalda la afirmación de que el uso histórico de productos con PCB fue la causa de los daños de los demandantes. Confiamos en que el jurado concluirá, como otros dos jurados han determinado en casos similares, que la ex Monsanto Company no es responsable de las supuestas lesiones", decía una declaración de Monsanto. [86]
En mayo de 2016, un jurado del estado de Missouri ordenó a Monsanto pagar 46,5 millones de dólares a tres demandantes cuya exposición a PCB causó linfoma no Hodgkin. [87] [88]
En diciembre de 2016, el estado de Washington presentó una demanda en el condado de King. El estado exigía una indemnización por daños y perjuicios y los costes de limpieza relacionados con los PCB. [89] [90] En marzo de 2018, el fiscal general de Ohio, Mike DeWine, también presentó una demanda contra Monsanto por los problemas de salud que planteaban los PCB. [91]
El 21 de noviembre de 2019, un juez federal rechazó una solicitud de Monsanto para desestimar una demanda presentada por el condado de Los Ángeles que exigía a la empresa que limpiara los PCB que causan cáncer de las vías fluviales y las tuberías de alcantarillado pluvial del condado de Los Ángeles. [92] La demanda exige que Monsanto pague por la limpieza de los PCB de docenas de vías fluviales, incluido el río Los Ángeles, el río San Gabriel y la cuenca hidrográfica de Domínguez. [92]
En junio de 2020, Bayer acordó pagar 650 millones de dólares para resolver demandas locales relacionadas con la contaminación de aguas públicas por parte de Monsanto en varias áreas de los Estados Unidos con PCB. [10]
En 2023, más de 90 distritos escolares de Vermont se unieron a una demanda contra Monsanto alegando que los PCB creados por la empresa se utilizaron en la construcción de sus escuelas. La oficina del Fiscal General de Vermont también presentó su propia demanda contra Monsanto relacionada con el uso de sus PCB. [93]
En 1865 se descubrió el primer compuesto químico "similar al PCB", que resultó ser un subproducto del alquitrán de hulla . Años más tarde, en 1876, el químico alemán Oscar Döbner (Doebner) sintetizó el primer PCB en un laboratorio. [94] Desde entonces, se han liberado grandes cantidades de PCB al medio ambiente, hasta el punto de que incluso hay cantidades mensurables de PCB en plumas de aves que se conservan actualmente en museos antes de que la producción de PCB alcanzara su punto máximo. [95]
En 1935, Monsanto Chemical Company (posteriormente Solutia Inc ) se hizo cargo de la producción comercial de PCB de Swann Chemical Company , que había comenzado en 1929. Los PCB, originalmente denominados "difenilos clorados", se producían comercialmente como mezclas de isómeros con diferentes grados de cloración. La industria eléctrica utilizaba los PCB como un sustituto no inflamable del aceite mineral para enfriar y aislar transformadores y condensadores industriales. Los PCB también se utilizaban habitualmente como estabilizadores térmicos en cables y componentes electrónicos para mejorar la resistencia al calor y al fuego del PVC. [96]
En la década de 1930, la toxicidad asociada con los PCB y otros hidrocarburos clorados, incluidos los naftalenos policlorados , fue reconocida debido a una variedad de incidentes industriales. [97] Entre 1936 y 1937, hubo varios casos médicos y artículos publicados sobre el posible vínculo entre los PCB y sus efectos nocivos para la salud. En 1936, un funcionario del Servicio de Salud Pública de los EE. UU. describió a la esposa y al hijo de un trabajador de la Monsanto Industrial Chemical Company que presentaban puntos negros y pústulas en la piel. El funcionario atribuyó estos síntomas al contacto con la ropa del trabajador después de que regresara del trabajo. En 1937, se organizó una conferencia sobre los peligros en la Escuela de Salud Pública de Harvard , y antes de 1940 se publicaron varias publicaciones que hacían referencia a la toxicidad de varios hidrocarburos clorados. [98]
En 1947, Robert Brown recordó a los químicos que los aroclors eran "objetablemente tóxicos": "Por lo tanto, la concentración máxima permitida para un día de 8 horas es 1 mg por metro cúbico [1,0 mg/m 3 ] de aire. También producen una dermatitis grave y desfigurante ". [99]
En 1954, Kanegafuchi Chemical Co. Ltd. ( Kaneka Corporation ) produjo por primera vez PCB y continuó hasta 1972. [11] [ página necesaria ]
A lo largo de la década de 1960, Monsanto Chemical Company sabía cada vez más sobre los efectos nocivos de los PCB sobre los seres humanos y el medio ambiente, según documentos internos filtrados publicados en 2002, pero la fabricación y el uso de PCB continuaron con pocas restricciones hasta la década de 1970. [100]
En 1966, el químico sueco Sören Jensen determinó que los PCB eran un contaminante ambiental. [101] Jensen, según un artículo de 1994 en Sierra , nombró PCB a los productos químicos que anteriormente se habían llamado simplemente "fenoles" o se los había mencionado con varios nombres comerciales, como Aroclor, Kanechlor, Pyrenol, Chlorinol y otros. En 1972, existían plantas de producción de PCB en Austria, Alemania Occidental , Francia, el Reino Unido, Italia, Japón, España, la URSS y los EE. UU. [11] [ página necesaria ]
A principios de la década de 1970, Ward B. Stone, del Departamento de Conservación Ambiental del Estado de Nueva York (NYSDEC), publicó por primera vez sus hallazgos de que los PCB se filtraban de los transformadores y habían contaminado el suelo en la parte inferior de los postes de servicios públicos.
Se ha denunciado que Industrial Bio-Test Laboratories participó en falsificación de datos en pruebas relacionadas con PCB. [102] [103] [104] [105] En 2003, Monsanto y Solutia Inc. , una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de 700 millones de dólares con los residentes de West Anniston , Alabama, que se habían visto afectados por la fabricación y el vertido de PCB. [77] [106] En un juicio que duró seis semanas, el jurado concluyó que "Monsanto había incurrido en un comportamiento escandaloso y declaró a las corporaciones y a sus sucesores corporativos responsables de los seis cargos que consideró, incluidos negligencia, molestias, desenfreno y supresión de la verdad". [79]
Los productos existentes que contienen PCB que son "usos totalmente cerrados", como fluidos aislantes en transformadores y condensadores, fluidos para bombas de vacío y fluido hidráulico , pueden seguir utilizándose en los EE. UU. [107] Las preocupaciones públicas, legales y científicas sobre los PCB surgieron de investigaciones que indicaban que probablemente sean carcinógenos con el potencial de afectar negativamente al medio ambiente y, por lo tanto, no son deseables como productos comerciales. A pesar de la investigación activa que abarca cinco décadas, amplias acciones regulatorias y una prohibición efectiva de su producción desde la década de 1970, los PCB aún persisten en el medio ambiente y siguen siendo un foco de atención. [11] [ página necesaria ]
En 1999, se produjo el caso Dioxin Affair , cuando se añadieron 50 kg de aceites de transformadores con PCB a una reserva de grasa reciclada utilizada para la producción de 500 toneladas de piensos para animales, lo que acabó afectando a unas 2.500 granjas de varios países. [108] [109] El nombre Dioxin Affair se acuñó a raíz de un diagnóstico erróneo inicial de que las dioxinas eran los principales contaminantes, cuando en realidad resultaron ser una parte relativamente pequeña de la contaminación causada por las reacciones térmicas de los PCB. El patrón de congéneres de los PCB sugería que la contaminación se debía a una mezcla de Aroclor 1260 y 1254. Más de 9 millones de pollos y 60.000 cerdos fueron sacrificados a causa de la contaminación. Se ha debatido el alcance de los efectos sobre la salud humana, en parte debido al uso de diferentes métodos de evaluación de riesgos. Un grupo predijo un aumento de las tasas de cáncer y de problemas neurológicos en los recién nacidos expuestos. Un segundo estudio sugirió que era poco probable que hubiera efectos cancerígenos y que el riesgo principal estaría asociado con efectos en el desarrollo debido a la exposición durante el embarazo y los neonatos. [109] Dos empresarios que vendieron a sabiendas el ingrediente alimentario contaminado recibieron sentencias de dos años en suspenso por su papel en la crisis. [110]
La empresa italiana Caffaro, situada en Brescia , se especializó en la producción de PCB desde 1938 hasta 1984, tras la adquisición de los derechos exclusivos de uso de la patente en Italia de Monsanto. [111] La contaminación resultante de esta fábrica y el caso de Anniston, en EE.UU., son los mayores casos conocidos en el mundo de contaminación por PCB en agua y suelo, en términos de cantidad de sustancia tóxica dispersada, tamaño del área contaminada, número de personas implicadas y duración de la producción.
Los valores notificados por la autoridad sanitaria local (ASL) de Brescia desde 1999 son 5.000 veces superiores a los límites establecidos por el Decreto Ministerial 471/1999 (niveles para zonas residenciales, 0,001 mg/kg). Como resultado de esta y otras investigaciones, en junio de 2001 se presentó una denuncia por desastre ambiental ante la Fiscalía de Brescia. Las investigaciones sobre la población adulta de Brescia mostraron que los residentes de algunas áreas urbanas, los antiguos trabajadores de la planta y los consumidores de alimentos contaminados tienen niveles de PCB en sus cuerpos que son en muchos casos entre 10 y 20 veces superiores a los valores de referencia en poblaciones generales comparables. [112] [ cita médica requerida ] Los PCB entraron en el suministro de alimentos humanos a través de animales que pastaban en pastos contaminados cerca de la fábrica, especialmente en la ternera local que consumían principalmente las familias de los agricultores. [113] La población expuesta mostró un riesgo elevado de linfoma no Hodgkin , pero no de otros cánceres específicos. [114]
En 1968, una mezcla de dioxinas y PCB se introdujo en el aceite de salvado de arroz producido en el norte de Kyushu . El aceite de cocina contaminado enfermó a más de 1.860 personas. Los síntomas se denominaron enfermedad de Yushō . [59]
En Okinawa, en 1987 se registraron altos niveles de contaminación con PCB en el suelo de la base aérea de Kadena , de miles de partes por millón, unos de los niveles más altos encontrados en cualquier sitio de contaminación del mundo. [115]
En diciembre de 2008, varias fuentes de noticias irlandesas informaron que las pruebas habían revelado niveles "extremadamente altos" de dioxinas, por equivalente tóxico , en productos porcinos, que oscilaban entre 80 y 200 veces el límite superior de seguridad de la UE de 1,5 pg WHO-TEQ DFP /μg, es decir, 0,12 a 0,3 partes por mil millones. [116] [117]
Brendan Smith , Ministro de Agricultura, Pesca y Alimentación, declaró que la contaminación de la carne de cerdo fue causada por piensos contaminados con PCB que se utilizaron en 9 de las 400 granjas porcinas de Irlanda, y que sólo un proveedor de piensos estaba implicado. [116] [118] Smith añadió que 38 granjas de vacuno también utilizaron el mismo pienso contaminado, pero que esas granjas se aislaron rápidamente y ninguna carne de vacuno contaminada entró en la cadena alimentaria. [119] Aunque la contaminación se limitó a sólo 9 granjas porcinas, el gobierno irlandés solicitó la retirada y eliminación inmediata de todos los productos que contienen carne de cerdo producidos en Irlanda y comprados desde el 1 de septiembre de 2008. Esta solicitud de retirada de productos porcinos fue confirmada en un comunicado de prensa de la Autoridad de Seguridad Alimentaria de Irlanda el 6 de diciembre. [120]
Se cree que el incidente se debió a la contaminación con PCB del fueloil utilizado en un quemador de secado en una procesadora de piensos. La combustión resultante produjo una mezcla altamente tóxica de PCB, dioxinas y furanos , que se incluyó en el pienso producido y posteriormente administrado a un gran número de cerdos. [121]
En Kenia, en la década de 2010 se han denunciado varios casos de ladrones que vendían aceite de transformador , robado de transformadores eléctricos , a los operadores de puestos de comida en las carreteras para usarlo en freír . Cuando se usa para freír, se informa que el aceite de transformador dura mucho más que el aceite de cocina normal . La desventaja de este mal uso del aceite de transformador es la amenaza para la salud de los consumidores, debido a la presencia de PCB. [122]
La planta química Chemko en Strážske (este de Eslovaquia ) fue un importante productor de bifenilos policlorados para el antiguo bloque comunista ( Comecon ) hasta 1984. Chemko contaminó una gran parte del este de Eslovaquia, especialmente los sedimentos del río Laborec y el embalse Zemplínska šírava . [123] [124]
Entre 1962 y 1983, la empresa Iskra Kondenzatorji de Semič ( Carniola Blanca , sureste de Eslovenia ) fabricó condensadores con PCB. Debido a las aguas residuales y a los desechos desechados de forma inadecuada, la zona (incluidos los ríos Krupa y Lahinja ) se contaminó con PCB. La contaminación se descubrió en 1983, cuando se pretendía que el río Krupa se convirtiera en una fuente de suministro de agua. En ese momento, se desinfectó la zona, pero el suelo y el agua siguen estando muy contaminados. Se encontraron restos de PCB en los alimentos (huevos, leche de vaca, nueces) y el río Krupa sigue siendo el más contaminado con PCB del mundo.
Varias especies de cetáceos presentan concentraciones medias muy elevadas de PCB en la grasa, que pueden provocar descensos de la población y frenar su recuperación. Se ha descubierto que los delfines listados , los delfines mulares y las orcas presentan niveles medios que superan considerablemente todos los umbrales conocidos de toxicidad de PCB en mamíferos marinos. Se han identificado como "puntos críticos" el mar Mediterráneo occidental y el suroeste de la península Ibérica. [125]
Monsanto fabricó PCB en su planta química de Newport , Gales del Sur, hasta mediados y fines de la década de 1970. Durante este período, los desechos, incluidos los PCB, de la planta de Newport se vertían en una cantera abandonada cerca de Groes-faen , al oeste de Cardiff , y en el vertedero de Penhros [126] , desde donde siguen liberándose en los vertidos de aguas residuales. [127]
Monsanto fue la única empresa que fabricó PCB en Estados Unidos. Su producción se detuvo por completo en 1977. (Kimbrough, 1987, 1995) [9] El 25 de noviembre de 2020, el juez de distrito de Estados Unidos Fernando M. Olguin rechazó una propuesta de acuerdo de 650 millones de dólares de Bayer, la empresa que adquirió Monsanto en 2018, y permitió que se siguieran adelante las demandas relacionadas con Monsanto que involucraban PCB. [128]
Los PCB originados por Monsanto Chemical Company en Anniston , Alabama, fueron vertidos en Snow Creek, que luego se extendió a Choccolocco Creek , luego al lago Logan Martin . [129] A principios de la década de 2000, los propietarios de tierras locales, incluidos los del lago Logan Martin y el embalse Lay (río abajo en el río Coosa ), resolvieron demandas colectivas por la contaminación con PCB. Donald Stewart, ex senador de Alabama, se enteró por primera vez de las preocupaciones de cientos de residentes del oeste de Anniston después de representar a una iglesia a la que Monsanto le había pedido que vendiera su propiedad. Stewart pasó a ser el pionero y abogado principal en el primero y la mayoría de los casos contra Monsanto y se centró en los residentes del área inmediata que se sabe que está más contaminada. Más tarde, otros abogados se unieron para presentar demandas para aquellos fuera del área inmediata principal alrededor de la planta; uno de ellos fue el fallecido Johnnie Cochran .
En 2007, los niveles más altos de contaminación se concentraron en los arroyos Snow y Choccolocco. [130] Las concentraciones en los peces han disminuido y siguen disminuyendo con el tiempo; sin embargo, la alteración de los sedimentos puede resuspender los PCB del sedimento en la columna de agua y la red alimentaria.
La bahía de San Francisco ha sido contaminada por PCB, "un legado de PCB esparcido ampliamente por la superficie terrestre de la cuenca hidrográfica, mezclado profundamente en el sedimento de la bahía y contaminando la red alimentaria de la bahía". [131] Los niveles de PCB en pescados y mariscos exceden los umbrales para el consumo seguro. Los carteles alrededor de la bahía advierten a los pescadores sobre qué especies deben evitar. Los reguladores de calidad del agua del estado establecieron una Carga Diaria Máxima Total de PCB y exigen que los gobiernos de las ciudades y condados alrededor de la bahía implementen medidas de control para limitar los PCB en la escorrentía urbana. [132] Una parte importante de la segunda versión revisada de este permiso fue el requisito de que los municipios instalen infraestructura verde con el objetivo de reducir los niveles de contaminantes en las aguas pluviales. [133]
En New Haven , la central desmantelada de English presenta una alta concentración de contaminación por PCB debido a los productos químicos utilizados en el funcionamiento de la planta. Esto, junto con la contaminación por amianto , ha dificultado enormemente la limpieza y la demolición del lugar abandonado. La contaminación por PCB se ha extendido al suelo y al río, donde los habitantes locales a veces pescan sin darse cuenta del peligro. [134] [135] [136]
En 1976, los ambientalistas encontraron PCB en el lodo del puerto de Waukegan , en el extremo sudoeste del lago Michigan . Pudieron rastrear la fuente de los PCB hasta la Outboard Marine Corporation, que estaba produciendo motores para embarcaciones junto al puerto. En 1982, la corte ordenó a la Outboard Marine Corporation que publicara datos cuantitativos referentes a sus desechos de PCB liberados. Los datos indicaban que desde 1954 liberaron 100.000 toneladas de PCB al medio ambiente y que el lodo contenía PCB en concentraciones de hasta el 50%. [137] [138] [ ¿ Fuente autopublicada? ]
En 1989, durante una construcción cerca del puente Zilwaukee , los trabajadores descubrieron un vertedero inexplorado que contenía desechos contaminados con PCB cuya limpieza costó 100.000 dólares. [139]
Gran parte de la zona de los Grandes Lagos todavía estaba muy contaminada con PCB en 1988, a pesar de los amplios trabajos de remediación. [140]
Desde finales de los años 1950 hasta 1977, Westinghouse Electric utilizó PCB en la fabricación de condensadores en su planta de Bloomington , Indiana. Los condensadores rechazados se transportaban y se vertían en depósitos de chatarra y vertederos de la zona, incluidos Bennett's Dump, Neal's Landfill y Lemon Lane Landfill. [141] Los trabajadores también vertían aceite de PCB en los desagües de la fábrica, lo que contaminaba la planta de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. [142] La ciudad de Bloomington regaló el lodo a los agricultores y jardineros de la zona, lo que creó entre 200 y 2.000 sitios, que siguen sin abordarse.
Se estima que se han vertido más de 1.000 toneladas de PCB en los condados de Monroe y Owen . [ cita requerida ] Aunque las autoridades federales y estatales han estado trabajando en la remediación ambiental de los sitios , muchas áreas siguen contaminadas. Se han planteado preocupaciones con respecto a la eliminación de PCB de la topografía de piedra caliza kárstica y con respecto a las posibles opciones de eliminación. Hasta la fecha, el caso del sitio Superfondo de PCB de Westinghouse Bloomington no tiene un Estudio de viabilidad/Investigación de remediación (RI/FS) ni un Registro de decisión (ROD), aunque Westinghouse firmó un Decreto de consentimiento del Departamento de Justicia de los EE. UU. en 1985. [141] El decreto de consentimiento de 1985 requería que Westinghouse construyera un incinerador que incineraría materiales contaminados con PCB. Sin embargo, debido a la oposición pública al incinerador, el estado de Indiana aprobó una serie de leyes que retrasaron y bloquearon su construcción. Las partes del decreto de consentimiento comenzaron a explorar remedios alternativos en 1994 para seis de los principales sitios contaminados con PCB en el decreto de consentimiento. En 2014, cientos de sitios seguían sin ser abordados. El condado de Monroe nunca estará libre de PCB, como se señaló en un programa de la Universidad de Indiana de 2014 sobre la contaminación local. [141]
El 15 de febrero de 2008, el condado de Monroe aprobó un plan para limpiar los tres sitios contaminados restantes en la ciudad de Bloomington, con un costo de $ 9.6 millones para CBS Corp. , la sucesora de Westinghouse. En 1999, Viacom compró CBS, por lo que actualmente es la parte responsable de los sitios con PCB. [143]
Pittsfield , en el oeste de Massachusetts, fue el hogar de las divisiones de transformadores, condensadores y equipos de generación eléctrica de General Electric (GE) . La división de generación eléctrica construyó y reparó equipos que se utilizaron para alimentar la red eléctrica de todo el país. El aceite contaminado con PCB migraba rutinariamente desde la planta industrial de 254 acres (1,03 km 2 ) de GE ubicada en el centro de la ciudad a las aguas subterráneas circundantes, cerca del lago Silver, y al río Housatonic , que fluye a través de Massachusetts, Connecticut y hasta Long Island Sound. [144] El material sólido que contiene PCB se usó ampliamente como relleno, incluidos los meandros del río Housatonic. Los peces y las aves acuáticas que viven en el río y sus alrededores contienen niveles significativos de PCB y no son seguros para comer. [145] La EPA designó la planta de Pittsfield y varias millas del río como un sitio Superfund en 1997, y ordenó a GE que remediara el sitio. La EPA y GE comenzaron una limpieza del área en 1999. [144]
El puerto de New Bedford , que está catalogado como un sitio Superfund, [146] contenía algunas de las concentraciones de sedimentos de PCB más altas del entorno marino. [147] La limpieza del área comenzó en 1994 y está prácticamente completa en 2020. [146]
Las investigaciones sobre el vertido histórico de residuos en el barrio de Bliss Corner han revelado la existencia de PCB, entre otros materiales peligrosos, enterrados en el suelo y en materiales de desecho. [148]
En 1982, Martha C. Rose Chemical Inc. comenzó a procesar y desechar materiales contaminados con PCB en Holden, Missouri , una pequeña comunidad rural a unas 40 millas (64 km) al este de Kansas City. Desde 1982 hasta 1986, casi 750 empresas, incluidas General Motors Corp., Commonwealth Edison, Illinois Power Co. y West Texas Utilities, enviaron millones de libras de materiales contaminados con PCB a Holden para su eliminación. [149] En cambio, según los fiscales, la empresa comenzó a almacenar los materiales contaminados mientras falsificaba sus informes a la EPA para demostrar que habían sido eliminados. Después de que los investigadores se enteraran del engaño, Rose Chemical cerró y se declaró en quiebra. El sitio se había convertido en el sitio de desechos de PCB químico más grande del país. [150] En los cuatro años que la empresa estuvo operativa, la EPA la inspeccionó cuatro veces y le impuso multas de $206,000, pero logró recaudar solo $50,000. [151]
Después de que la planta cerrara, la agencia ambiental estatal encontró contaminación de PCB en los arroyos cercanos a la planta y en los lodos de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. Un almacén de 100.000 pies cuadrados y cantidades desconocidas de tierra y agua contaminadas alrededor del sitio tuvieron que ser limpiados. La mayor parte de los escombros de la superficie, incluidos cerca de 13 millones de libras de equipo contaminado, carcasas y tanques de aceite contaminado, tuvieron que ser retirados. [152] Walter C. Carolan, propietario de Rose Chemical, y otras cinco personas se declararon culpables en 1989 de cometer fraude o falsificar documentos. Carolan y otros dos ejecutivos cumplieron sentencias de menos de 18 meses; los demás recibieron multas y fueron puestos en libertad condicional. Los costos de limpieza en el sitio se estiman en $35 millones. [152]
Dos instalaciones de lanzamiento en la Base de la Fuerza Aérea Malmstrom mostraron niveles de PCB superiores a los umbrales recomendados por la Agencia de Protección Ambiental cuando se inició un muestreo extensivo de bases de misiles balísticos intercontinentales estadounidenses activas para abordar preocupaciones específicas sobre el cáncer en 2023. [153]
La contaminación del río Hudson se debe en gran medida al vertido de PCB por parte de General Electric entre 1947 y 1977. GE vertió aproximadamente 1,3 millones de libras de PCB en el río Hudson durante estos años. Los PCB provenían de las dos plantas de fabricación de condensadores de la empresa en Hudson Falls y Fort Edward , Nueva York. Esta contaminación causó una serie de efectos nocivos para la vida silvestre y las personas que comen pescado del río o beben el agua. [154] En 1984, la EPA declaró un tramo de 200 millas (320 km) del río, desde Hudson Falls hasta la ciudad de Nueva York, como un sitio Superfund que requería limpieza. [155] Las amplias acciones de remediación en el río comenzaron en la década de 1970 con la implementación de permisos de descarga de aguas residuales y el consiguiente control o reducción de las descargas de aguas residuales, y las operaciones de eliminación de sedimentos, que han continuado hasta el siglo XXI. [156]
Love Canal es un barrio en las Cataratas del Niágara , Nueva York, que fue fuertemente contaminado con desechos tóxicos, incluidos PCB. [157] Eighteen Mile Creek en Lockport , Nueva York, es un sitio Superfund de la EPA por contaminación con PCB. [158]
La contaminación por PCB en el edificio de oficinas estatales de Binghamton fue responsable de lo que ahora se considera el primer desastre ambiental en interiores en los Estados Unidos. [159] En 1981, la explosión de un transformador en el sótano arrojó PCB por todo el edificio de 18 pisos. [160] La contaminación fue tan grave que los esfuerzos de limpieza mantuvieron cerrado el edificio durante 13 años. [161] [162]
Uno de los mayores derrames deliberados de PCB en la historia de Estados Unidos ocurrió en el verano de 1978, cuando la Ward PCB Transformer Company pulverizó ilegalmente 117 m3 de aceite contaminado con PCB en franjas de 0,91 m a lo largo de los arcenes de unas 390 millas (390 km) de carreteras de Carolina del Norte en 14 condados y en la base militar de Fort Liberty . El delito, conocido como " los vertidos de medianoche ", ocurrió durante casi dos semanas, mientras los conductores de un camión cisterna pintado de negro recorrieron un lado de las carreteras rurales de Piedmont rociando residuos cargados de PCB y luego subieron por el otro lado la noche siguiente. [163]
Bajo la administración del gobernador James B. Hunt , Jr., los funcionarios estatales colocaron grandes carteles de advertencia amarillos a lo largo de las carreteras contaminadas que decían: "PRECAUCIÓN: Derrames de productos químicos PCB en los arcenes de las carreteras". Se cree que el vertido ilegal fue motivado por la aprobación de la Ley de Control de Sustancias Tóxicas (TSCA), que entró en vigor el 2 de agosto de 1978 y aumentó los gastos de eliminación de residuos químicos.
Un par de semanas después del crimen, Robert Burns y sus hijos, Timothy y Randall, fueron arrestados por arrojar los PCB a los costados de las carreteras. Burns era socio comercial de Robert "Buck" Ward Jr., de la Ward PCB Transformer Company, en Raleigh. Burns y sus hijos se declararon culpables de los cargos penales estatales y federales; Burns recibió una sentencia de prisión de tres a cinco años. Ward fue absuelto de los cargos estatales por el vertido, pero fue sentenciado a 18 meses de prisión por violar la TSCA. [163]
La limpieza y eliminación de los PCB de las carreteras generó controversia, ya que el plan del Gobernador de recoger los PCB de las carreteras y enterrarlos en un vertedero en el condado rural de Warren fue fuertemente rechazado en 1982 por los residentes locales. [163]
En octubre de 2013, a petición del Departamento de Salud y Control Ambiental de Carolina del Sur (SCDHEC), la ciudad de Charlotte , Carolina del Norte, decidió dejar de aplicar lodos de depuradora a la tierra mientras las autoridades investigaban la fuente de contaminación con PCB. [164] En febrero de 2014, la ciudad de Charlotte admitió que los PCB también habían ingresado a sus centros de tratamiento de aguas residuales. [165]
Después de que el SCDHEC de 2013 emitiera regulaciones de emergencia, [166] la ciudad de Charlotte descubrió altos niveles de PCB que ingresaban a sus plantas de tratamiento de aguas residuales, donde las aguas residuales se convierten en lodos de depuradora. [165] La ciudad al principio negó que tuviera un problema, luego admitió que ocurrió un "evento" en febrero de 2014, y en abril que el problema había ocurrido mucho antes. [164] [167] La ciudad declaró que su primera prueba con un método de prueba recientemente modificado reveló niveles muy altos de PCB en su fertilizante de campo agrícola de lodos de depuradora. Debido al uso generalizado del lodo contaminado, el SCDHEC posteriormente emitió avisos de PCB para peces para casi todos los arroyos y ríos que bordean los campos agrícolas que se habían aplicado con desechos de la ciudad. [168]
El grupo de cáncer de Clyde (también conocido como el grupo de cáncer del condado de Sandusky) es un grupo de cáncer infantil que ha afectado a muchas familias en Clyde , Ohio, y áreas circundantes. Se encontraron PCB en el suelo de un parque público dentro del área del grupo de cáncer. [169]
En Akron , Ohio, el suelo fue contaminado y se liberaron al aire humos nocivos cargados de PCB debido a una operación de deconstrucción de transformadores eléctricos realizada entre los años 1930 y 1960. [170]
Desde 1955 hasta 1977, la planta de Sangamo Weston en Pickens, Carolina del Sur, utilizó PCB para fabricar condensadores y vertió 400.000 libras de aguas residuales contaminadas con PCB en el arroyo Twelve Mile. En 1990, la EPA declaró el sitio de 228 acres (0,92 km2 ) de la planta de condensadores, sus vertederos y la cuenca hidrográfica contaminada, que se extiende casi 1.000 acres (4,0 km2 ) río abajo hasta el lago Hartwell como un sitio Superfund . Se van a eliminar dos represas en el arroyo Twelve Mile y el 22 de febrero de 2011 comenzó a desmantelarse la primera de las dos represas. Se está retirando parte del sedimento contaminado del sitio y se está transportando, mientras que otros sedimentos se bombean a una serie de estanques de sedimentación. [171] [172]
En 2013, los reguladores ambientales del estado emitieron una orden de emergencia poco común, prohibiendo que todos los lodos de depuradora se aplicaran a la tierra o se depositaran en vertederos, ya que contenían niveles muy altos de PCB. El problema no se había descubierto hasta que miles de acres de tierras agrícolas del estado habían sido contaminadas por los lodos peligrosos . Se inició una investigación penal para determinar al autor de este delito. [173]
En 2015, varios cuerpos de agua en el estado de Washington estaban contaminados con PCB, incluidos el río Columbia , el río Duwamish , el lago Green , el lago Washington , el río Okanogan , el estrecho de Puget , el río Spokane , el río Walla Walla , el río Wenatchee y el río Yakima . [174] Un estudio del estado de Washington publicado en 2011 encontró que las dos fuentes más grandes de flujo de PCB hacia el río Spokane eran las aguas pluviales de la ciudad de Spokane (44%) y las descargas municipales e industriales (20%). [175]
Los PCB entraron al medio ambiente a través de la pintura, los fluidos hidráulicos, los selladores y las tintas, y se han encontrado en los sedimentos de los ríos y en la vida silvestre. Las empresas de servicios públicos de Spokane gastarán 300 millones de dólares para evitar que los PCB entren en el río, en previsión de una fecha límite federal de 2017 para hacerlo. [176] En agosto de 2015, Spokane se unió a otras ciudades de EE. UU. como San Diego y San José , California, y Westport , Massachusetts, para reclamar daños y perjuicios a Monsanto. [177]
Desde 1954 hasta 1971, el río Fox en Appleton, Wisconsin , tuvo PCB depositados en él desde Appleton Paper/NCR, PH Gladfelter, Georgia-Pacific y otras importantes instalaciones de fabricación de papel locales. El DNR de Wisconsin estima que después del tratamiento de aguas residuales, los vertidos de PCB al río Fox debido a pérdidas de producción oscilaron entre 81.000 kg y 138.000 kg (178.572 lbs. y 304.235 lbs.). La producción de papel carbón y sus subproductos provocaron el vertido al río. La limpieza del río Fox está en curso. [178]
Se han descubierto bifenilos policlorados en organismos que viven en la fosa de las Marianas en el océano Pacífico . Los niveles fueron tan altos como 1.900 nanogramos por gramo de tejido de anfípodo en los organismos analizados. [179]
En 1972, el gobierno japonés prohibió la producción, el uso y la importación de PCB. [11] [ página necesaria ]
En 1973, se prohibió en Suecia el uso de PCB en fuentes "abiertas" o " disipativas " (como plastificantes en pinturas y cementos, agentes de fundición, tratamientos ignífugos para tejidos y aditivos estabilizadores del calor para aislamiento eléctrico de PVC, adhesivos , pinturas e impermeabilizaciones, traviesas de ferrocarril ).
En 1981, el Reino Unido prohibió los usos cerrados de PCB en equipos nuevos, y casi toda la síntesis de PCB en el Reino Unido cesó; los usos cerrados en equipos existentes que contenían más de 5 litros de PCB no se detuvieron hasta diciembre de 2000. [180]
En 1976, la preocupación por la toxicidad y persistencia (estabilidad química) de los PCB en el medio ambiente llevó al Congreso de los Estados Unidos a prohibir su producción nacional, a partir del 1 de enero de 1978, de conformidad con la Ley de Control de Sustancias Tóxicas . [181] [182] Para implementar la ley, la EPA prohibió la nueva fabricación de PCB, pero emitió regulaciones que permitieron su uso continuo en equipos eléctricos por razones económicas. [183] La EPA comenzó a emitir regulaciones para el uso y la eliminación de PCB en 1979. [184] La agencia ha publicado publicaciones de orientación para la eliminación y eliminación segura de PCB de los equipos existentes. [185]
La EPA definió el "objetivo de nivel máximo de contaminante" para los sistemas públicos de agua como cero, pero debido a las limitaciones de las tecnologías de tratamiento de agua, un nivel de 0,5 partes por mil millones es el nivel regulado real ( nivel máximo de contaminante ). [186]
Los PCB eran técnicamente atractivos debido a su inercia, que incluye su resistencia a la combustión. No obstante, pueden destruirse eficazmente mediante incineración a 1000 °C. Cuando se queman a temperaturas más bajas, se convierten en parte en contaminantes orgánicos persistentes no intencionales más peligrosos, incluidos los dibenzofuranos policlorados y las dibenzo-p-dioxinas. Cuando se realiza correctamente, los productos de la combustión son agua, dióxido de carbono y cloruro de hidrógeno . En algunos casos, los PCB se queman como una solución en queroseno. Los PCB también se han destruido mediante pirólisis en presencia de carbonatos de metales alcalinos . [2]
La desorción térmica es muy eficaz para eliminar los PCB del suelo. [187]
Los PCB son bastante poco reactivos químicamente, lo que resulta atractivo para su aplicación como material inerte. Resisten la oxidación . [ fuente autopublicada ? ] [ cita requerida ] Hay muchos compuestos químicos disponibles para destruir o reducir los PCB. Comúnmente, los PCB se degradan mediante mezclas básicas de glicoles , que desplazan parte o la totalidad del cloruro. También son eficaces los reductores como el sodio o el naftaleno sódico . [2] La vitamina B12 también ha demostrado ser prometedora. [188]
El uso de microorganismos para degradar los PCB de sitios contaminados, basándose en el cometabolismo de múltiples microorganismos, se conoce como biorremediación de bifenilos policlorados . Algunos microorganismos degradan los PCB reduciendo los enlaces C-Cl. La decloración microbiana tiende a actuar con bastante lentitud en comparación con otros métodos. Las enzimas extraídas de microbios pueden mostrar actividad de PCB. En 2005, Shewanella oneidensis biodegradó un alto porcentaje de PCB en muestras de suelo. [189] Una corriente de bajo voltaje puede estimular la degradación microbiana de los PCB. [190]
Hay investigaciones que muestran que algunos hongos ligninolíticos pueden degradar los PCB. [191]
La remediación o eliminación de los PCB de los sedimentos de los ríos costeros y de los estuarios es bastante difícil debido a la columna de agua suprayacente y al potencial de resuspensión de contaminantes durante el proceso de eliminación. El método más común de extracción de PCB de los sedimentos es dragar una zona y desechar los sedimentos en un vertedero. Este método es problemático por varias razones, a saber, que existe el riesgo de resuspensión de las sustancias químicas a medida que se alteran los sedimentos, y este método puede ser muy perjudicial para los ecosistemas. [192]
Una técnica de remediación potencialmente rentable y de bajo riesgo es la biorremediación. La biorremediación implica el uso de biota para remediar sedimentos. Se ha descubierto que la fitorremediación, el uso de plantas para remediar suelos, es eficaz para una amplia gama de contaminantes como el mercurio, los PCB y los HAP en suelos terrestres. [193] Un estudio prometedor realizado en el puerto de New Bedford descubrió que Ulva rigida , un tipo de alga marina común en todo el mundo, es eficaz para eliminar los PCB de los sedimentos. [194] Durante una floración típica en el puerto de New Bedford, U. rigida forma una estera gruesa que se encuentra encima y en contacto con el sedimento. Esto permite que U. rigida absorba grandes cantidades de PCB del sedimento con concentraciones de PCB en U. rigida que alcanzan los 1580 μg kg −1 dentro de las 24 horas posteriores a la floración. El tejido vivo tendía a absorber mayores concentraciones de PCB que el tejido muerto, pero esto no quiere decir que el tejido muerto no absorbiera también grandes cantidades de PCB.
Para obtener una lista completa de los 209 congéneres de PCB, consulte la lista de congéneres de PCB . Tenga en cuenta que el bifenilo, si bien técnicamente no es un congénere de PCB debido a su falta de sustituyentes de cloro, aún se incluye típicamente en la literatura.
