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α-pineno

El α-pineno es un compuesto orgánico de la clase de los terpenos . Es uno de los dos isómeros del pineno , siendo el otro el β-pineno . [2] Un alqueno , contiene un anillo reactivo de cuatro miembros . Se encuentra en los aceites de muchas especies de muchos árboles coníferos , en particular el pino . También se encuentra en el aceite esencial de romero ( Rosmarinus officinalis ) y Satureja myrtifolia (también conocida como Zoufa en algunas regiones). [3] [4] Ambos enantiómeros son conocidos en la naturaleza; (1 S ,5 S )- o (-)-α-pineno es más común en los pinos europeos, mientras que el isómero (1 R ,5 R )- o (+)-α-es más común en América del Norte. La mezcla racémica de enantiómeros está presente en algunos aceites como el aceite de eucalipto y el aceite de cáscara de naranja .

Reactividad

Algunas reacciones generales del α-pineno

Los derivados comercialmente importantes del alfa-pineno son el linalool , el geraniol , el nerol , el aterpineol y el canfeno . [5]

El α-pineno 1 es reactivo debido a la presencia del anillo de cuatro miembros adyacente al alqueno. El compuesto es propenso a reordenamientos esqueléticos como el reordenamiento de Wagner-Meerwein . Los ácidos suelen dar lugar a productos reordenados. Con ácido sulfúrico concentrado y etanol los productos principales son terpineol 2 y su éter etílico 3 , mientras que el ácido acético glacial da el correspondiente acetato 4 . Con ácidos diluidos, el hidrato de terpina 5 se convierte en el producto principal.

Con un equivalente molar de HCl anhidro , se puede formar el producto de adición simple 6a a baja temperatura en presencia de éter dietílico , pero es muy inestable. A temperaturas normales, o si no hay éter presente, el producto principal es cloruro de bornilo 6b , junto con una pequeña cantidad de cloruro de fenchilo 6c . [6] Durante muchos años , el 6b (también llamado " alcanfor artificial ") fue denominado "clorhidrato de pineno", hasta que se confirmó que era idéntico al cloruro de bornilo elaborado a partir del canfeno . Si se usa más HCl, el aquiral 7 ( clorhidrato de dipenteno ) es el producto principal junto con algo de 6b . El cloruro de nitrosilo seguido de una base conduce a la oxima 8 que puede reducirse a "pinilamina" 9 . Tanto el 8 como el 9 son compuestos estables que contienen un anillo intacto de cuatro miembros, y estos compuestos ayudaron enormemente a identificar este importante componente del esqueleto del pineno. [7]

En condiciones de oxidación aeróbica, los principales productos de oxidación son óxido de pineno, hidroperóxido de verbenilo, verbenol y verbenona . [8]

Papel atmosférico

Los monoterpenos , de los cuales el α-pineno es una de las principales especies, son emitidos en cantidades sustanciales por la vegetación, y estas emisiones se ven afectadas por la temperatura y la intensidad de la luz. En la atmósfera, el α-pineno sufre reacciones con el ozono , el radical hidroxilo o el radical NO 3 , [9] [ cita completa necesaria ] , lo que da lugar a especies de baja volatilidad que se condensan parcialmente en los aerosoles existentes, generando así aerosoles orgánicos secundarios. Esto se ha demostrado en numerosos experimentos de laboratorio con mono y sesquiterpenos . [10] [11] Los productos del α-pineno que se han identificado explícitamente son pinonaldehído, norpinonaldehído, ácido pínico, ácido pinónico y ácido pinálico. [ cita necesaria ]

Propiedades y uso

El α-pineno tiene una alta biodisponibilidad , con un 60% de absorción pulmonar humana y un rápido metabolismo o redistribución. [12] El α-pineno es un antiinflamatorio a través de PGE1 , [12] y probablemente sea antimicrobiano . [13] Exhibe actividad como inhibidor de la acetilcolinesterasa , ayudando a la memoria. [12] Al igual que el borneol , el verbenol y el pinocarveol (-)-α-pineno es un modulador positivo de los receptores GABAA . Actúa en el sitio de unión de las benzodiazepinas . [14]

El α-pineno forma la base biosintética de los ligandos CB2 , como el HU-308 . [12]

El α-pineno es uno de los muchos terpenos y terpenoides que se encuentran en las plantas de cannabis . [15] Estos compuestos también están presentes en niveles significativos en la preparación terminada de flores de cannabis secas, comúnmente conocida como marihuana . [16] Tanto los científicos como los expertos en cannabis teorizan ampliamente que estos terpenos y terpenoides contribuyen significativamente al "carácter" o "personalidad" único de los efectos únicos de cada variedad de marihuana. [17] Se cree que el α-pineno en particular reduce los déficits de memoria comúnmente reportados como efecto secundario del consumo de THC. [ cita necesaria ] Probablemente demuestra esta actividad debido a su acción como inhibidor de la acetilcolinesterasa , una clase de compuestos que se sabe que ayudan a la memoria y aumentan el estado de alerta. [18] [ se necesitan citas adicionales ]

El α-pineno también contribuye significativamente a muchos de los perfiles de olor variados, distintos y únicos de la multitud de cepas, variedades y cultivares de marihuana . [19]

Referencias

  1. ^ ab "α-pineno". Archivado desde el original el 30 de enero de 2018 . Consultado el 29 de enero de 2018 .
  2. ^ Simonsen, JL (1957). Los terpenos . vol. 2 (2ª ed.). Cambridge: Prensa de la Universidad de Cambridge. págs. 105-191.
  3. ^ PDR para medicina herbaria . Montvale, Nueva Jersey: Compañía de economía médica. pag. 1100.
  4. ^ Zebib, Bachar; Beyrouthy, Marc El; Sarfi, Carl; Merah, Othmane (16 de abril de 2015). "Composición química del aceite esencial de Satureja myrtifolia (Boiss. & Hohen.) del Líbano". Revista de plantas que contienen aceites esenciales . 18 (1): 248–254. doi :10.1080/0972060X.2014.890075. ISSN  0972-060X. S2CID  95564601. Archivado desde el original el 4 de agosto de 2016.
  5. ^ Vender, Charles S. (2006). "Terpenoides". Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . doi : 10.1002/0471238961.2005181602120504.a01.pub2. ISBN 0471238961.
  6. ^ Richter, GH (1952). Libro de texto de química orgánica (3ª ed.). Nueva York, Nueva York: John Wiley & Sons. págs. 663–668.
  7. ^ Ružička, L .; Trebler, H. (1921). "Zur Kenntnis des Pinens. III. Konstitution des Nitrosopinens und seiner Umwandlungsprodukte" [Sobre la ciencia del pineno. III. Constitución del nitrosopineno y sus productos de transformación. Helvetica Chimica Acta . 4 : 566–574. doi :10.1002/hlca.19210040161.
  8. ^ Neuenschwander, U. (2010). "Mecanismo de oxidación aeróbica del α-pineno". ChemSusChem (en alemán). 3 (1): 75–84. doi : 10.1002/cssc.200900228 . PMID  20017184.
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