Sus padres fueron Pável Petróvich Viázemski, destacado escritor ruso del siglo XIX, y María Arkádievna Stolýpina dama de honor en las cortes de Nicolás I y Alejandro II.Recibió una excelente educación y pasó su niñez en la corte imperial donde su madre servía como dama de honor de la zarina María Aleksándrovna, jugando con sus hijas Alejandra y María.En su juventud Yekaterina mostró gran interés por la literatura y ayudó a su padre a fundar la Sociedad de Literatura Antigua de Rusia.Yekaterina sirvió en la corte del zar Alejandro II de Rusia y fue condecorada con la Orden de Santa Catalina.Yekaterina fue amiga personal de los científicos Nikolái Zograf, Olga Fédchenko y Christian von Steven.
