Villa Montes es atravesada por la quebrada Caiguamí que vierte sus aguas al río Pilcomayo.

[6]​[7]​ La misión San Francisco Solano fue incendiada varias veces por indígenas tobas, chorotis, tapietis y guaraníes.

[8]​ En el año 1866 la misión franciscana fue restaurada por Fray José Gianelli en la orilla izquierda del río Pilcomayo con el propósito de convertir a las tribus originarias que vivían de la pesca a la religión católica.

Su defensa, para evitar que la zona de Tarija cayera en poder del Paraguay, se encargó al coronel Bernardino Bilbao Rioja.

Luego de la destrucción del Segundo Ejército boliviano a fines de 1934, y gracias a la movilización general decretada por el presidente José Luis Tejada Sorzano en diciembre de 1934 se constituyó el Tercer Ejército Boliviano que con sus 36 regimientos duplicó al que tuvo Bolivia un año antes y alcanzó por tercera vez una superioridad masiva sobre el ejército paraguayo.

La Ruta 11 luego continúa hacia el este a través de Ibibobo hasta Cañada Oruro, el paso fronterizo más importante con Paraguay.

Otro paso fronterizo importante es el de Esmeralda, ubicado en la triple frontera entre Bolivia, Paraguay y Argentina.

En dirección norte-sur, Villa Montes está conectada con toda la llanura boliviana a través de la carretera Ruta 9, que cruza la llanura desde Yacuiba en la frontera con Argentina por el sur, pasando por Santa Cruz de la Sierra y Trinidad hasta Guayaramerín en la frontera con Brasil por el norte.

A 4 km al este de la ciudad de Villa Montes se encuentra el Aeropuerto Teniente Coronel Rafael Pabón, 2 km al norte del río Pilcomayo.

La baliza no direccional de Villamontes se encuentra en el campo del aeropuerto.