Nació en Caracas el 18 de septiembre de 1787, hijo de Juan Pablo Montilla Briceño y Juana Antonia Díaz Padrón, tuvo dos hermanos (Mariano y Juan Pablo) y dos hermanas (Dolores e Ignacia), y medio hermano de José Francisco Montilla Briceño y Ascanio.

Se unió a la revolución de abril de 1810, participó de la campaña Admirable de 1813, en especial en Niquitao (2 de julio), Los Horcones (22 de julio) y Taguanes (31 de julio).

Fue secretario de guerra en 1813[1]​ y gobernador de la provincia de Guayana en 1818.

En 1820 acompañó a Antonio José de Sucre en un viaje a Saint Thomas para comprar pertrechos.

Siendo brigadier, murió de causas naturales en su ciudad natal el 25 de junio de 1822.