Se ha destacado su íntima amistad con Antonio Cánovas del Castillo.
[10] Fue ministro de Ultramar entre el 23 de marzo de 1895 y el 4 de octubre de 1897[11] en los gobiernos que sucesivamente presidieron Antonio Cánovas y Marcelo Azcárraga; y ministro de Hacienda entre el 16 de diciembre de 1904 y el 27 de enero de 1905[11] en un gabinete presidido por nuevamente por Azcárraga.
[12] Castellano y Villarroya tuvo una importante actividad en el mundo de los negocios.
Ligado al sector financiero, llegó a controlar el Diario de Zaragoza y promovió la fundación de la sociedad Industrial Química de Zaragoza.
Así mismo, fue consejero de la Sociedad General Azucarera de España (SGAE).