[2]​ Probablemente se relacione a "pastizal", del euskera larre = pasto, con el sufijo locativo –ain = sitio de.

El apellido Larraín a veces era pronunciado como Lerrein.

Santiago de Larraín y Vicuña viajó a las Indias en el galeón del General Gonzalo Chacón en 1685, llegando a la casa de su tío Francisco de Larraín y Zozaya,[4]​ quien posiblemente fue el primero de la familia en establecerse en América (primero en Guayaquil y luego en Concepción).

La vida de Larraín en la Audiencia se caracterizó por gobernar un territorio que buscaba convertirse en capitanía general pero que formalmente no lo conseguía.

Zozaya fue capitan en la letra pero en la realidad no pudo ejercer autonomía militar para defender activamente el puerto de Guayaquil.

Ambos se encuentran sepultados en la Iglesia de San Agustín.