Debe su nombre al lugar donde se descubrió, la mina Le Cetine di Cotorniano (anteriormente conocida como mina Rosia), en Toscana (Italia).
[3] Desde el punto de vista químico, se encuentra estrechamente relacionado con la oxiplumboromeíta (Pb2Sb2O6O)..[2] La rosiaíta forma cristales planos tabulares hexagonales de hasta 0,3 mm.
Se ha encontrado este mineral en un depósito de antimonio en evaporitas muy silicificadas, asociado a valentinita, tripuhyita y bindheimita.
[6] Otros yacimientos son los de mina Clara, cerca de Wolfach (Baden-Württemberg, Alemania), Conwy (Gales, Reino Unido) y Lovasberény (Fejér, Hungría).
En España se ha encontrado este mineral en la mina La Amorosa (Villahermosa del Río, Castellón).