Los electrones del metal son usados para unirse al ligando, en el proceso se libera al metal de un exceso de carga eléctrica negativa.Los electrones son tomados de un orbital d del metal, y puestos generalmente en un orbital molecular antienlazante del ligando, lo que ocasiona que el orden de enlace del ligando disminuya.Esto conduce a una disminución en la frecuencia vibracional del enlace, que puede ser medido usando espectroscopia IR.Aunque el orden de enlace dentro del ligando disminuye en el proceso, el orden de enlace ligando-metal se incrementa.Algunos compuestos con retrodonación π son el Ni (CO)4 y la sal de Zeise.