Tuvo por cabecera a la ciudad de Barbacoas.

[1]​ La provincia comprendía el territorio de la actual región nariñense de Tumaco-Barbacoas.

La provincia de Barbacoas en 1859 limitaba al sur con la República del Ecuador, desde el golfo de Ancón de Sardinas, justo al sur de cabo Manglares, hasta el tramo de la cordillera Occidental que separa las aguas de los ríos Mira y Santiago hasta donde la rompe el Mira; de este punto continuaban los límites hasta los páramos de Cumbal y Chiles, donde nace el río Carchi; desde aquí por la cima de la cordillera Occidental hasta donde se desprende el ramal que divide las aguas de los ríos Iscuandé y Guapi, hasta su terminación en el delta de dichos ríos en el Pacífico.

[3]​ En 1876 la provincia comprendía los distritos de Barbacoas (capital), Bocagrande, Iscuandé, Magüí, Mosquera, San José, San Pablo, Salahonda y Tumaco.

[1]​ En 1905 la provincia comprendía los distritos de Barbacoas (capital), Magüí, Ricaurte, San José y San Pablo.