En una molécula diatómica simple como el fluoruro de hidrógeno (
Su ocupación no aumenta ni disminuye la estabilidad de la molécula, en relación con los átomos, ya que su energía es la misma en la molécula que en uno de los átomos.
cuya orientación es perpendicular al eje internuclear.
Aunque los orbitales no enlazantes suelen ser similares a los orbitales atómicos de su átomo constituyente, no es necesario que sean similares.
Un ejemplo de uno no similar es el orbital no enlazante del anión alilo, cuya densidad electrónica se concentra en el primer y tercer, átomos de carbono.
Hay varios símbolos que se utilizan para representar orbitales no vinculantes desocupados.
Ocasionalmente, se usa n*, en analogía con σ* y π*, pero este uso es poco común.
A menudo, se utiliza el símbolo de orbital atómico, más a menudo p por orbital
; otros han utilizado la letra a para un orbital atómico genérico.
(Según la regla de Bent, los orbitales desocupados para un elemento del grupo principal son casi siempre de carácter
Como excepción, el LUMO del catión fenilo es un orbital atómico
(x ≈ 2), debido a la restricción geométrica del anillo de benceno.)
Finalmente, Woodward y Hoffmann usaron la letra ω para orbitales no enlazantes (ocupados o desocupados) en su monografía Conservation of Orbital Symmetry.
Los electrones en orbitales moleculares sin enlace pueden experimentar transiciones de electrones como n → σ* o n → π* transiciones.
Por ejemplo, transiciones n → π* se pueden ver en la espectroscopia ultravioleta-visible de compuestos con grupos carbonilo, aunque la absorbancia es bastante débil.