Cuando su pariente Niccolò Acciaioli, gran senescal de Nápoles, que era dueño de tierras y castillos en Acaya y Corinto y había hecho a Donato su vicario en Grecia, murió (1371), su hijo y sucesor, Angelo Acciaioli, reemplazó a Donato con Nerio en Grecia.

Posteriormente a la captura de Megara, Nerio participó en una guerra casi constante con los catalanes que gobernaban en Atenas.

En el invierno de ese año, combatió exitosamente contra los otomanos.

En 1386, había anexado la ciudad baja de Atenas.

Ocupó este título durante nueve meses antes de su muerte.