Su cabecera municipal es la población de San Simón Zahuatlán.

Su territorio es mayoritariamente montañoso, flutuando entre 1 300 y 2 100 metros sobre el nivel del mar.

El municipio limita al oeste, norte y este con el municipio de San Miguel Amatitlán, al sur con el municipio de Santos Reyes Yucuná y al suroeste con el municipio de San Martín Zacatepec.

[1]​ El municipio incluye en su territorio un total de 10 localidades.

El ayuntamiento de San Simón Zahuatlán está integrado por el presidente municipal, un síndico y un cabildo integrado por cuatro regidores.