Arroyo triunfó como la esclava etíope Aída, Leonora en La forza del destino e Il Trovatore, Elena en Las vísperas sicilianas, Amelia en Un ballo in maschera, Ernani, Elizabeth en Don Carlo y en Don Giovanni de Mozart como Donna Anna dirigida por Colin Davis y Donna Elvira por Karl Böhm.

Mientras actuaba en Italia ese año, conoció a su futuro esposo, el violista profesional Emilio Poggioni.

El matrimonio terminó en divorcio y más tarde se casó con Michel Maurel hasta su muerte en 2011.

En febrero del año siguiente cantó Aida en su primer papel protagónico en el Met como última reemplazo para Birgit Nilsson.

[2]​ Arroyo comenzó la temporada 1965/66 en el Met en octubre con una actuación aclamada por la crítica de Elizabeth en Don Carlo.

[3]​ En 1976 cantó La africana y en 1968 Los hugonotes de Giacomo Meyerbeer junto a Joan Sutherland.

En el Metropolitan Opera de Nueva York cantó 200 representaciones entre su debut como la voz celestial en Don Carlo en 1959 y su despedida como Aída en 1986.

Con este personaje obtuvo fue su consagración en 1965 al reemplazar a la enferma soprano titular Birgit Nilsson.