Comenzó su andadura política en 1989, afiliándose al PSOE en su localidad natal, Pravia.

En 1999 se repitió la situación de 1995, y nuevamente fue elegida concejala y diputada, si bien esta vez, gracias a la mayoría absoluta de la que gozaba el PSOE, fue propuesta por su grupo parlamentario en la Junta para presidir la cámara, resultando elegida y dimitiendo como concejala en el ayuntamiento de Pravia.

[3]​ El escaso apoyo parlamentario con el que contaba el gobierno constituido tras las elecciones de 2011, llevaron a su presidente, Francisco Álvarez-Cascos a convocar nuevos comicios en marzo de 2012.

[4]​ En esta ocasión, María Jesús Álvarez encabeza por primera vez la lista socialista por la circunscripción occidental y de nuevo obtiene un escaño en la IX Legislatura.

Tras formarse el Segundo Gobierno Fernández, Álvarez recibe las mismas competencias como consejera, aunque esta vez en la Consejería de Desarrollo Rural y Recursos Naturales.