En 2004 fue la primera mujer en presidir el Tribunal Constitucional de España (2004-2010).

En el ámbito académico, ha impartido clases en diversos programas de postgrado y cursos de especialización en distintas universidades españolas y extranjeras.

Las relaciones laborales han sido un elemento clave en su carrera profesional participando en diversos seminarios internacionales e impartiendo conferencias sobre el tema.

Estos posteriormente fueron recusados para el debate sobre la constitucionalidad de la reforma que el Partido Socialista, IU-ICV y CiU llevaron a cabo[4]​ en la Ley Orgánica del Tribunal Constitucional, popularmente conocida como Enmienda Casas, que establecía la prórroga automática de la Presidencia del Tribunal mientras no se procediera a la renovación de los Magistrados cuyo mandato hubiera expirado, usurpando según los recursos presentados por el Partido Popular,[5]​ al Pleno del Tribunal Constitucional el mandato establecido en el artículo 160 de la Constitución española, de elegir al presidente de dicho Tribunal cada tres años.

[7]​ Casas recibió documentación y mantuvo conversaciones telefónicas con esta, diciéndole que debía "provocar una actuación judicial para llegar al Constitucional en amparo" y que la llamase si efectivamente recurriera en amparo ante el Tribunal.

En la aplicación del derecho antidiscriminatorio -destacó Inmaculada Montalbán presidenta del Observatorio Contra la Violencia de Género- siguió el camino marcado por los compromisos contraídos por España a nivel internacional y europeo.

[17]​ Estuvo casada con el catedrático de Derecho Administrativo y consejero del Banco de España Jesús Leguina Villa (1942-2016), con el que tuvo cuatro hijos.