Asistió a la escuela militar en el Cuartel Wellington en Cork y la Escuela Portobello Garrison en Dublín, pero finalmente rehusó seguir la carrera militar, lo que decepcionó a su padre, trabajando como oficinista en varias empresas de Dublín, incluyendo los Junior Army & Navy Stores de D'Olier Street.

[5]​ Conoció también al secretario Patrick O'Ryan, Con Colbert, e Eamon Martin, del que sería amigo toda la vida.

Connolly quedó profundamente impresionado y dijo su hija Nora 'he encontrado un hombre de verdad'.

Se unió a Eamon Ceannt y Sir Horace Plunkett en el Comité Provisional apoyando la opción parlamentaria defendida por Roger Casement.

Meses más tarde, Mellows estaba con los voluntarios en Tullamore, cuando fueron atacados por ametralladoras, y tuvo que huir por los tejados y en motocicleta; Mellows regresó para enviar una carta que protegiera a sus camaradas.

Tras el fracaso del levantamiento, Mellows huyó a los Estados Unidos, donde fue arrestado y detenido sin juicio en la prisión de "Las Tumbas", Nueva York, acusado de intentar ayudar a los alemanes en la Primera Guerra Mundial.

[8]​ (Según ley del Reino Unido, estas eran circunscripciones de Westminster pero el Sinn Féin no las reconoció como tales, sino que las incorporó al Dáil).

Al día siguiente el Dáil votó la aprobación del Tratado por mayoría de 64 a 57.

Los detalles sobre la conferencia privada y las sesiones a puertas cerradas del Dáil no serían hechos públicos hasta los años 1970.

Fueron bombardeados por las fuerzas pro-Tratado del Estado Libre y se rindieron después de dos días.

Mellows pudo escapar junto con Ernie O'Malley, pero rehusó (ver batalla de Dublín).

Estas ejecuciones y sus efectos en sus colegas presos son descritos por Peadar O'Donnell en su obra The Gates flew open.

[10]​ En 1922 El Partido Laborista irlandés publicó póstumamente un documento titulado "Liam Mellow's Jail Programme, basado en notas que Mellows deslizó fuera de la prisión tras ser capturado por el Estado Libre irlandés.

O'Broin concluye el artículo sugiriendo que Sinn Féin debería asumir estas posiciones.

En 2016, el líder de Fianna Fáil Micheál Martin TD descubrió una lápida nueva para Mellows.